[其他]N-烷基胺類產品制備方法

在審

• 申請號: 101985000000326
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100326B
• 公開（公告）日: 1987-12-02
• 發明（設計）人: 徐秉聲;丁莉;孫巖;劉振華;王為民
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司撫順石油化工研究院
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李微

一種Ｎ－烷基胺類產品合成方法，以胺為原料、脂肪醇為烷基化劑，使用Ｃｕ－ＺｎＯ－Ａｌ₂Ｏ₃催化劑的固定床反應裝置，在低壓、一般的反應溫度下合成，克服了高壓釜式間歇反應生產效率低，后處理復雜、耗酸堿以及腐蝕設備等缺點，與使用ＣＯ、Ｎｉ、Ｃｕ／Ａｌ₂Ｏ₃或Ｃｕ／硅酸鹽催化劑的合成方法相比，具有產品產率高、反應壓力低和使用同一裝置可合成三類Ｎ－烷基胺類產品的特點。

本發明涉及N-烷基胺類產品的合成。

一般的N-烷基苯胺的制備方法多采用高壓釜式反應器，也有用固定床反應器的，與本發明有關的西德專利2646379，揭示的一種方法是：在CO、Ni、Cu/Al₂O₃催化劑上，以1.25∶1的苯胺和正丁醇混合物為原料，200℃，204大氣壓，氮氣流下進行脫水烷基化反應，苯胺轉化率64.5%，N-丁基苯胺產率62.8%;歐洲專利申請6590，提出了另一種方法：在Cu/硅酸鹽催化劑上，以1∶1的苯胺和甲醇混合物為原料，250℃接觸時間42秒，苯胺的轉化率為86%，N-甲基苯胺的產率為84%。

一般的N-烷基脂環胺的制備方法有：巴什基亞共和國全蘇門德雷也夫化學學會委員會出版石油化學部分報告1976、35-8（蘇聯）（Dokl、Neftekhim、Sckts-Baskk、Resp Pravl 1976、35-8）以環己胺：氯乙烷＝2.5∶1水溶液為原料，在高壓釜中，95～100℃，反應2小時，N-乙基環己胺產率為92.6%。

一般的N-烷基雜環胺的制備方法有美國專利3087928，以嗎啉∶甲醇＝1∶1～10混合液為原料，使用Ni、Cu、Cr混合催化劑，在高壓釜中，氫壓29公斤/厘米²，220℃反應2小時，N-甲基嗎啉的產率為51%。

另外一些制備N-烷基胺類產品的方法，使用RaneyNi，Na，NiSO₄，CoSO₄，MnO₄，H₂SO₄·HCl，硫酸脂，H₃PO₄，PoCl₃，碘金屬化合物催化劑，在高壓釜內進行反應，其操作復雜，消耗大量酸堿，并且存在腐蝕設備、污染環境等問題。雖然已有報導用Co、Ni、Cu/Al₂O₃和Cu/硅酸鹽等固體催化劑的連續化方法，但這些催化劑所表現的活性和選擇性仍不能令人滿意。

本發明的目的在于獲得一種N-烷基胺類產品的制備方法，其核心任務是尋求一種廉價的，并且用于醇、胺脫水烷基化反應過程具有高活性、高選擇性的催化劑，以及與之相適應的工藝條件，克服先有技術中的缺點。

本發明方法是在Cu-ZnO-Al₂O₃催化劑上進行芳香胺或脂環胺或雜環胺與脂肪醇的脫水烷基化反應，制得N-烷基芳香胺或N-烷基脂環胺或N-烷基雜環胺類產品。

催化劑Cu-ZnO-Al₂O₃為工業催化劑B204其物理性質

CuO 34%，ZnO 42%，Al₂O₃ 9%，H₂O 15%，表面積（M′/g）100，

孔徑（）35.7 ZnO/CuO≈1.35。

適用本方法的原料可以是芳香胺、或者脂環胺、或者雜環胺，烷基化劑是低級脂肪醇。

本發法采用固定床反應器，低壓，一般的溫度、空速和原料配比，即1～10公斤/厘米²，150～300℃，0.1～50時^-1和1∶1～20原料和烷基化劑的條件下反應。

實現本方法步聚如下：

（1）按照前述比例混合原料和烷基化劑，如果是較大分子的原料，可稍加熱使之成為原料和烷基化劑的混合液。

（2）混合液由泵送入一加熱器，加熱汽化，并達到反應溫度。