[其他]αβ-二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取工藝方法

在審

• 申請號: 101985000000416
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100416B
• 公開（公告）日: 1988-01-27
• 發明（設計）人: 徐槐;趙傳賢
• 申請（專利權）人: 山東省食品發酵工業研究所
• 代理公司: 山東省專利服務處
• 代理人: 徐槐

α，β－二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取方法是一種有機化合物的制取方法。該方法是以無水乙醚為溶劑、加鈉屑在２０－２５℃下，先滴入乙酰乙酸乙酯生成乙酰乙酸乙酯鈉反應時間達８小時在２０－３０℃下進行滴乙醚碘溶液然后再過濾、濃縮、重結晶而得產品的新工藝。此工藝易實現、且生產周期短。

本發明是關于一種有機化合物的制取工藝方法，更具體一些說是關于α.β-二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取方法。

α-β-二乙酰基琥珀酸二乙酯（簡稱琥珀酸酯）是一種較理想的廣譜型增效劑，在調合香精中可用，單獨使用也可。當加入少量該產品（以P.P.M計）時，可使奶油糖果味道在柔和性方面得到改善，草莓的味道變得異常新鮮，香蕉的味道更園滿，在煙草或合成煙草中加入它，則制品溫和性得到改善，煙味變得比較柔和，在甜食中加入它可代替一部分糖……。總之，“琥珀酸酯”用途廣，用量微，效果好。

在《有機化學制備手冊》中卷（石油化學工業出版社）第158頁指出：在一定量無水乙醚中，按一定比例先加入切成鈉屑的金屬鈉，在攪拌和冷卻下，滴入乙酰乙酸乙酯生成乙酰乙酸乙酯鈉，靜置過夜后，在攪拌下再滴入一定量的無水乙醚碘溶液，然后過濾、濃縮、重結晶，最后得較純凈的“琥珀酸酯”。

反應式：

（1）CH₃COCH₂COOC₂H₅+Na→（CH₃COCHCOOC₂H₅）Na

（2）2〔CH₃COCHCOOC₂H₅〕Na+I₂→+2NaI

該工藝路線在此簡稱為“乙醚法”。“乙醚法”用的原料易得、產品成本低、其工藝路線也較易實現。但“乙醚法”存在生產周期長、無較佳工藝條件問題。

本發明的目的是為了解決“乙醚法”工藝過程中生產周期長、無較佳工藝條件問題，提供一條生產周期短、有較佳工藝條件的工藝路線。

本發明的主要技術內容是：

置300毫升無水乙醚（或經除水合格的回收乙醚）及4.5克鈉屑于1升三口園底燒瓶中，其上裝有汞封的攪拌器，滴液漏斗及氧化鈣干燥管的回流凝管，然后緩緩滴加26克（0.2克分子）乙酰乙酸乙酯，使反應溫度始終控制在20-25℃之內（稱該步反應為第一步反應），從滴加乙酰乙酸乙酯開始后不久就有乙酰乙酸乙酯鈉呈白色凝乳狀沉淀析出，并且隨滴加乙酰乙酸乙酯量的增加而白色凝乳狀沉淀不斷增多。在乙酰乙酸乙酯全部滴加完，且當上述第一步反應總時間達8小時時，在攪拌下，反應溫度控制在20-30℃范圍內，向乙酰乙酸乙酯鈉中滴加25克（0.1克分子）磨細的純碘在75毫升無水乙醚（或除水合格的回收乙醚）中的溶液，直至溶液完全退色為止（稱該步反應為第二步反應），要避免碘過量。所得溶液僅應代有微量碘的顏色。濾出析出的碘化鈉，濾液蒸出乙醚后，殘留下粗的“琥珀酸酯”。它可用50%以上液度的乙醇重結晶加以純化。純品為無色結晶性質，熔點78℃。

反應式：（1）第一步反應：

CH₃COCH₂COOC₂H₅+Na→〔CH₃COCHCOOC₃H₅〕Na

（2）第二步反應：

2〔CH₃COCHCOOC₂H₅Na+I₂→+2NaI

在本“說明書”的“本發明的主要技術內容”中所述的“或經除水合格的回收乙醚”系指本工藝回收的，在避光、密封條件下，貯存期不超過四個月的乙醚，其過氧化物含量經反復試驗均不超過規定，故可安全可靠地進行直接除水，且經除水合格后的乙醚在本工藝中進行循環使用結果說明對產品的產量和質量均無任何影響。