[其他]制取酒石酸的方法

在審

• 申請號: 101985000000455
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100455B
• 公開（公告）日: 1988-11-23
• 發明（設計）人: 張振青;方綺云;陳貴發;沈繼香;宋玉瑩
• 申請（專利權）人: 華東化工學院
• 代理公司: 華東化工學院科研處成果專利科
• 代理人: 盛志范

本發明開拓了一條以低品位順丁烯二酸為原料在特定條件下經羥氯化，水解反應制取酒石酸工藝，用本工藝可使生產成本大幅度下降。

本發明屬于有機化學的合成方法。

酒石酸是多羥基酸。工業用酒石酸國外大都從天然產物-葡萄釀酒付產物-粗酒石中提取得到的，系右旋酒石酸。亦有通過以下幾種合成方法得到的。

1.5-酮-D-葡萄糖酸的氧化〔1，2，3〕

2.糖類的氧化 〔4，5，6〕

3.富馬酸（反丁烯二酸）或馬來酸 （順丁烯二酸）的氧化 〔7，8，9，10〕

4.順酐經氧化，水解 〔11，12〕

上述方法1，2實質上還是通過天然產物制得。

上述方法3，4是以順酸或順酐為原料通過氧化法制得DL-酒石酸，由于氧化法對原料（順酸或順酐）純度要求高，氧化劑過氧化氫又較為昂貴，致使利用氧化法來生產DL-酒石酸原料成本較高。

中國過去使用的酒石酸大都依靠進口，亦有部分通過順酐經氧化，水解制得（因為我國缺乏酒石）由于利用氧化法生產DL-酒石酸對原料順酐純度要求高，而高純度順丁烯二酸酐國內來說又比較緊缺，另一原料氧化劑過氧化氫又是比較昂貴。因此利用順酐氧化法來生產DL-酒石酸由于原料成本較高，每噸要達8000多元，而且高純度順酐又較緊缺，所以到目前為止，我國采用順酐氧化法生產DL-酒石酸發展緩慢，由于經濟效益不大，致使一些較早投入工業化生產的上海染化七廠已停產。江蘇太倉制藥廠，浙江臨安化工廠的產量亦在逐年減少，因此，我國每年仍然需要從國外進口500噸左右酒石酸。

為此，必須開拓一條原料來源廣泛，成本低廉的生產酒石酸工藝路線。

本發明提出了一條以順丁烯二酸（簡稱順酸）為原料在特定條件下進行羥氯化，水解等反應合成DL-酒石酸的工藝路線。

這里指的特定條件是在羥氯化反應時，必須要加入碳酸鹽活化劑，使反應液pH控制在5～6之間進行通氯。

在水解反應時，必須先調節水介液的pH在2～5之間才進行水解。羥氯化：

水介：

本發明所說碳酸鹽活化劑，可以是碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸銨。

實施例1：

（1）羥氯化

將順酸20克溶解于500毫升水中，慢慢加入12克碳酸鈉活化劑測得該溶液的pH為5.3，將此溶液置于通氯反應器中，于30℃進行通氯，直至測得反應液中有90%以上雙鍵已發生了羥氯化反應，停止通氯，得一淡黃色澄清氯化液，pH在1左右。

（2）水解

將上述氯化液用堿調節其pH在2～5間，加熱使呈回流狀態，回流至測得水解液中酒石酸含量不再增加為止，冷卻，加入30%氫氧化鈉溶液，調節該水介液pH為7～8后，再加入30%氯化鈣溶液使水解液中酒石酸全部轉化為酒石酸鈣沉淀，過濾，用布氏漏斗濾集，干燥，即得酒石酸鈣，稱重約22克。

（3）精制

將上述鈣鹽溶于250毫升水中，加入8.5克濃硫酸，并于70～80℃溫度下進行攪拌1小時，使溶液中酒石酸鈣全部轉化為硫酸鈣沉淀，而酒石酸則留于溶液中，靜置3～4小時后，濾去硫酸鈣沉淀，并用蒸餾水洗滌該沉淀二次（每次30毫升蒸餾水）洗滌水合并入濾液，將此濾液經過陰陽離子交換樹脂，先經過陽離子交換樹脂，再經過陰離子交換樹脂除去溶液中的Ca⁺⁺，SO^--₄，Cl^-，然后置于旋轉蒸發器中，減壓濃縮至濾液體積約為30毫升左右，冷卻，靜置過夜，酒石酸呈菱形晶體析出，抽濾，得白色菱形結晶，干燥稱重得11克，熔點為201～203℃。

以順酸為起始原料，經過羥氯化，水解，精制，等反應合成DL-酒石酸的總收率為42.5%。