[其他]氟代苯腈的制備方法

在審

• 申請號: 101985000000467
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100467B
• 公開（公告）日: 1987-11-04
• 發明（設計）人: 林永達;陳慶云;吉景順
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于鹵代芳烴化合物的制備。該方法包括氯代苯腈在非質子極性溶劑中，用分子式為的全氟烷基氧雜羧酸衍生物中的一種或二種以上的混合物作催化劑與堿金屬氟化物反應制備氟代苯腈，其中Ｘ＝Ｃｌ、Ｆ，ｌ＝０、１、２、３的整數。氯代苯腈、堿金屬鹵代物、非質子極性溶劑和催化劑的克分子比分別為１∶１－６∶３－８∶０．００１－０．０１，反應溫度為１８０℃－２５０℃。

本發明屬于鹵代芳烴化合物的制備，更進一步講是關于制備在苯環上至少含有一個氟原子的氟代苯腈。

眾所周知，氟代苯腈是制備一些具有生理活性的化合物的重要中間體，如含氟農藥除蟲脲等。

據美國專利報導（U.S.P.，4，209，457，1980），制備氟代苯腈的方法是利用鹵素取代反應，即通過氟代苯腈與氟化鉀在環丁砜溶液中，加熱200℃～250℃條件下制得。但該法不僅轉化率低，而且收率也低。

本發明是對已有方法進行改進，目的是提高產率，提供一種實用、經濟的生產氟代苯腈的方法。

本發明是一種以分子式為的氯代苯腈，在堿金屬氟化物、非質子極性溶劑和催化劑存在下制備分子式為的方法，其中m、n均可以是0、1、2、3、4、5的整數。本發明所用的催化劑是分子式為的全氟烷基氧雜羧酸衍生物，這里I＝0、1、2或3的整數，X＝Cl，F。實際使用時，催化劑可以是上述化合物的一種或二種以上的混合物。所用的非質子極性溶劑最好是環丁砜，堿金屬氟化物最好是氟化鉀。

采用本發明的方法時，金氟烷基氧雜羧酸衍生物催化劑的克分子用量是鹵代苯腈的0.1-1.0%。

采用本發明的方法時，氯代苯腈、堿金屬氟化物、非質子極性溶劑和全氟烷基氧雜羧酸衍生物催化劑的克分子比依次分別為：1∶1-6∶1-8∶0.001-0.01的范圍內。

采用本發明的方法時，反應溫度為180℃-250℃，反應時間為3-15小時。

本發明的方法尤其適用于鄰位或對位取代的氟代苯腈的制備，如2-氟苯腈，2，6-二氟苯腈，2，4-二氟苯腈，2-氯、6-氟苯腈等。例如，2，6-二氯苯腈、氟化鉀、環丁砜和上述催化劑克分子比為1∶2-6∶3-8∶0.002-0.002-0.01時，2，6-二氯苯腈的轉化率可達100%，氣相色譜表明產物2，6-二氟苯腈含量大于95%，經過常規處理，實際收率在82-87%之間。

用本發明提供的方法制備氟代苯腈，具有反應條件溫和、轉化率和產率均很高的優點，這對一般氟化反應是很少的。而且催化劑用量少。有明顯的經濟效益。

為了更好的理解本發明，現舉例如下：

例1.2，6-二氟苯腈的制備

將125ml的三口瓶裝上攪拌，加入0.10克分子2，6-二氯苯腈，0.37克分子無水氟化鉀，40ml環丁砜和克，在210℃-230℃反應8-10小時，真空精餾，獲84-88C/11mmHg餾份的2.6-二氟苯腈12克，產率為86%。氣相色譜表明產物純度用-99%。

例2.從2，6-二氯苯腈制備2，6-二氟苯腈

與例1類同情況下，分子式為催化劑的結構和用量的影響如表所示。

例3.2-氯，6-氟苯腈的制備

類同例1情況，2，6-二氯苯腈17.2克，氟化鉀7.5克，環丁砜2.5毫升，0.3克反應。氣相色譜表明其組成為2.6-二氟苯腈32.4%，2-氯，6-氟苯腈55.9%，26-二氯苯腈11.7%，原料定量轉化。按常規處理獲2-氯，6-氟苯腈84克，產率54%。

例4.2，4-二氟苯腈的制備

類同例1情況，2，4-二氯苯腈17.2克，環丁砜40毫升氟化鉀24克，24克，在200℃～210℃下反應8小時。氣相色譜分析表明，除有＜5%的2-氟、4-氯苯腈外，余是2，4-二氟苯腈和溶劑。未見原料色譜峰。按常規處理獲84-86℃/20mmHg的產物57克，純度～99%，產率為41%，余下為黑色固體未知物。