[其他]烯烴的聚合方法

在審

• 申請號: 101985000001441
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN1004135B
• 公開（公告）日: 1989-05-10
• 發明（設計）人: 布賴恩·萊斯利·古多爾
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 任宗華;林柏楠

某些載體上的配位催化劑體系存在下的α－單烯烴聚合方法，該催化劑體系包括（ａ）主催化劑，（ｂ）功催化劑和（ｃ）選擇性控制劑，其中（ａ）是固體組分，它包含氯化鎂、四氯化鈦和電子給予體；（ｂ）是三烷基鋁，（ｃ）是強選擇性控制劑和弱選擇性控制劑的組合物。

本發明是關于α-單烯烴的聚合方法，在本方法中使用了a）含鎂的鹵化物和鈦的鹵化物的催化劑組份和b）一種特殊的選擇性控制劑組合物。

從以往的技術中可以了解到許多有關制備烯烴聚合催化劑的建議，這些建議是將至少含有鎂、鈦和氯的固體組份與活性的有機鋁化合物相結合以制備催化劑。這些催化劑可稱為載體上的配位催化劑或催化劑體系。將電子給予體（路易斯堿）加入固體組份中，以及采用能與活性有機鋁化合物完全地或部分地絡合的電子給予體作為第三催化劑組份，則這種催化劑組合物的活性和立體有擇性能通常能獲得改善。

為了便于敘述，這里把這種催化劑的固體含鈦組份稱為“主催化劑”（“procatalyst”）;把有機鋁化合物，無論是單獨使用還是部分地或全部地與電子給予體絡合，稱為“助催化劑”;把電子給予體化合物，無論是單獨使用還是部分地或全部地與有機鋁化合物絡合，稱為“選擇性控制劑”（SCA）。

例如，在美國專利No.4，226，741，美國專利No.4，329，253和公開的歐洲專利申請19，330中，已透露了這類載體上的配位催化劑。這類催化劑體系通常能以很高的產率生產烯烴聚合物，并且在丙烯或更高級的α-烯烴聚合過程中，對有規立構聚合物具有高度選擇性。但是進一步提高具有高度有規立構性的產品的產率之改進方法尚在探索中。

從事這項技術的工作人員的目標是要提供一些催化劑體系，它們要呈現出足夠高的活性，使聚烯烴的產率高得沒有必要在脫灰階段分離出殘留的催化劑組份。對于丙烯和更高級的烯烴來說，一個同樣重要的目標是提供對等規或其他有規立構產物具有足夠高的選擇性的催化劑體系，以使沒有必要分離無規聚合物成份。此外，使所得的聚合物具有其他含意的性能也是重要的。

雖然許多化學作用能提供活性催化劑體系，但是一些從實用方面的考慮使從事這項技術的工作人員的注意力集中到某些更可取的成份上。典型的主催化劑含氯化鎂和通常以四價形式出現的氯化鈦以及可作為電子給予體的芳香酯，如苯甲酸乙酯或對甲苯甲酸乙酯。典型的助催化劑是三烷基鋁，例如三乙基鋁或三異丁基鋁，使用時常常至少部分地與選擇性控制劑絡合。典型的選擇性控制劑是芳香酯，例如對甲氧基苯甲酸乙酯（茴香酸乙酯）。但是現在已發現，用茴香酸乙酯或PEA（對茴香酸乙酯）生產的聚合物可能有一種令人討厭的甘草精氣味。現在需要一種選擇性控制劑，它的性能要相當或優于PEA，但是不會使所得的聚合物帶一種強烈的氣味。

EP-A-35889涉及烯烴聚合反應催化劑，它含有一種MgCl₂作為載體的鹵化鈦成分，一種有機鋁催化劑和一種非受阻與受阻路易士堿的混合物。EP-A16582涉及烯烴聚合反應催化劑，它含有一種MgCl₂作載體的鹵化鈦成分、一種有機鋁催化劑和至少一種受阻路易士堿。所有這兩種現有技術中已知的催化劑均未涉及降低所得烯烴聚合物的討厭氣味這一特殊目的。

本發明要對于碳原子數至少為3的α-單烯烴的聚合反應作一種改進，其方法是采用某種載體上的配位催化劑體系，該體系包含（a）主催化劑，（b）助催化劑和（c）選擇性控制劑，其中，（a）是一種高活性固體組合物，含氯化鎂、四氯化鈦和電子給予體;

（b）是三烷基鋁;和

（c）是由強選擇性控制劑和弱選擇性控制劑組合而成的，該強選擇性控制劑從含有8至40個碳原子的芳香酯中選擇，該弱選擇性控制劑從醚和非受阻叔胺中選擇，且其中強選擇性控制劑與弱選擇性控制劑的摩爾比為0.075至0.5。