[其他]在可聚合物質(zhì)中多孔填料的應用，此類物質(zhì)和其制造的模制體的反應

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• 申請?zhí)枺?/td>: 101985000002090
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN1005415B
• 公開（公告）日: 1989-10-11
• 發(fā)明（設計）人: 邁克爾·沃爾克瓦恩克;克勞斯·尼雷;沃爾弗根·波特曾;沃納·芬格
• 申請（專利權(quán)）人: 拜爾股份公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 魏金璽;楊九昌

在可聚合組合物中多微孔無機填料的應用，特別是在牙科領域中，其特征為，填料具有：ａ）平均粒度為０．５至５０微米，ｂ）ＢＥＴ－表面積至少為２００米²／克，ｃ）孔容積為０．７至５毫升／克，ｄ）孔徑為１０至５０毫微米。

本發(fā)明是涉及以下進一步闡明的多孔無機物顆粒，特別是由SiO₂或硅酸鹽組成的顆粒，作為可聚合組合物主要是牙科醫(yī)用組合物的填料。例如本發(fā)明的組合物，在牙科醫(yī)生的修補牙齒工作中，可用作補牙材料和橋聯(lián)材料以及制造假牙。

例如，可硬化的含填料的牙齒物質(zhì)，基于乙烯不飽和的可聚合的單體聚合物（特別是丙烯酸和甲基丙烯酸的單、雙和多官能的酯），已由美國專利說明書3066112，美國專利說明書3926906和英國專利說明書1544776公開過。為了減少其聚合收縮，降低熱膨脹系數(shù)和提高所得到的聚合物硬度，這些（無機的）填料必須要加到可聚合的組合物中。

惰性的無機填料組分，在這類牙齒材料中，可以占到總物料的80%以上。例如作為填料可用細粉末的石英，石英玻璃或硅酸鹽玻璃，如硅酸鋰鋁或硅酸鋇玻璃。這類填料的粒度處在1至100微米左右的范圍內(nèi)，在這當中，平均粒度的直徑一般大約為10微米。

使用這類已知填料的缺點是，由此制造的牙齒物料的耐磨性，以及用作補牙時其表面的粗糙度還不能令人滿意。由于不好的耐磨性狀，這類填料的補牙材料不能用在側(cè)牙區(qū)域，因此側(cè)牙區(qū)域今天主要還是使用汞齊填充。

但所談到的物料表面粗糙度也導致在前牙區(qū)使用的問題，因為在此處促進了牙齒覆蓋層的沉積，由此不能引起變色，而且也能引起牙周炎的二次蛀蝕。

為了去掉表面粗糙的缺點，在西德的專利說明書2403211中，建議使用火焰熱裂解獲得的高分散的二氧化硅作填料，其粒度應在10-400微米范圍以內(nèi)，BET-表面積應小于200米/克，明確指出了不能用沉降的硅酸。

在歐洲專利申請說明書0060911中，敘述了一種粗的和細的填料組合物。根據(jù)歐洲專利申請0040232說明書，通過火成的或沉降法制得的二氧化硅與水玻璃或硼酸造粒，可以得到穩(wěn)定的附聚物，該物允許有較高的填充度，并且是可磨光的。使用多微孔的填料本身也是已公開的。例如在美國專利說明書2106744，美國專利說明書3549524和美國專利說明書4306913中敘述了多孔玻璃。通過玻璃纖維的燒結(jié)，如在歐洲專利申請說明書0048681所述的，同樣可以得到多孔的填料。這些常見的多微孔的填料具有一最大的比表面積大約為20米²/克。

至今已知的粗填料的一個關鍵的弱點是在填料表面與聚合物母體之間聯(lián)結(jié)不好，這種聯(lián)結(jié)通過表面處理只能部分的得到改善。盡管通過表面積或微孔的增大可以增強聯(lián)結(jié)，但掃描電鏡的斷面組織照片也還是表明有斷裂，正如附聚物在填料表面和聚合物母體聯(lián)結(jié)也不夠一樣。考慮到物料的臨床性狀，魯茨，菲律普，魯來特，義姆菲爾特在瑞士的Msch牙醫(yī)學93期，914-927頁（1983）上，已寫了一篇關于單一體系優(yōu)缺點的總結(jié)。

于是出乎意料的發(fā)現(xiàn)，本身已知的合成的無定形多孔的顆粒，特別是硅酸，舉例講，正如它們在西德公開說明書2145090（美國專利說明書3959174），西德公開說明書2124223和西德公開說明書2853647中作為消光劑敘述的，作為填料表明有突出的性能。

本發(fā)明的主題是在可聚合的組合物中，使用多微孔的無機填料，其特征在于，填料具有：

a）平均粒度0.5-50微米，最好是1-20微米;

b）BET-表面積至少為200米²/克，最好是300-600米²/克;

c）孔容積為0.7-5毫升/克，最好是1-3毫升/克;

d）孔徑為10-50毫微米，最好是大約20毫微米。

此外本發(fā)明的主題是可聚合的組合物，特別是牙科組合物，含有20至65%（重量），最好是30至60%（重量）的可聚合單體和10至60%（重量），最好是30至50%（重量）的無機填料，以及一些本身為已知的添加物（如果有的話），其特征在于，填料能滿足以上所給定的標準。