[其他]應用經熱解的活性炭催化劑生產仲胺或伯胺的方法

在審

• 申請號: 101985000002099
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN1005249B
• 公開（公告）日: 1989-09-27
• 發明（設計）人: 夏因K·喬
• 申請（專利權）人: 孟山都公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

在一種活性炭催化劑存在下，氧化叔胺或仲胺以選擇性地生產仲胺或伯胺，該活性炭催化劑已經過處理而提高其催化活性。

本發明涉及在一種活性炭催化劑存在下，選擇性地催化氧化叔胺或仲胺以生產仲胺和伯胺的方法，所述用于氧化反應的活性炭催化劑經過處理而使其催化活性大大提高。

美國專利4，264，776號公開了一種制備仲胺的方法。該方法是通過在炭催化劑上將叔胺和氧進行催化氧化反應以制取仲胺。該催化劑是在該技術領域內很常見的一種活性炭，它的特點是對各種氣體、蒸汽和膠體固體具有高吸附能力，并且具有較高的比表面積。為了活化一般商用炭催化劑，通過是用蒸汽或二氧化碳將炭加熱到高溫（800-900℃），這樣可導致其多孔粒子結構并增加比表面積。

美國專利4，072，706號公開了一種氧化去除叔胺中膦?；谆鶊F的方法。在該方法中，活性炭催化劑和含氧氣體一起使用?？梢粤粢獾降氖牵喝魏蝸碓椿蛉魏涡问降奶恳部稍谠摪l明所公開的方法中用作催化劑或基質。

美國專利3，969，398號指出活性炭在N-（膦?；谆鶃啺被┒宜岬拇呋趸械淖饔?。據述，在該文所說的方法中有用的炭催化劑可以是許多種不同商品名稱的炭催化劑。

美國專利3，497，564號公開了在烷基苯的氧化脫氫反應中無定形炭或石墨炭作催化劑的作用。據述在該發明的方法中，可使用任何來源的活性炭。

日本專利申請56-17634號公開了一種用于SO₃/SO₂轉換的炭物質的活化方法。該炭物質用作還原催化劑，可在各種氣體如空氣、廢氣中，選擇地把SO₃轉換為SO₂。各種炭物質諸如圓柱形活性炭，先用氧化酸如硝酸處理，接著再在惰性氣體中在300-700℃下進行熱處理。

美國專利4，158，643號指出一種用氧化法改進活性炭載體的方法。該方法是把氧加到活性炭的表面，然后用一種惰性疏水化合物浸漬該炭載體。該炭載體可以是任何商用的、原用于汽相活化的活性炭。在一段延長的期間內，該炭載體在二氧化硫的存在下對一氧化碳的氧化很有用。

美國專利3，243，383號指出一種再生失效催化劑的方法。該失效催化劑已用于把烯烴聚合成液態產物。根據該發明，在惰性氣體中，將在炭催化劑上的失效鈷氧化物加熱、冷卻，然后用硝酸、一氧化氮或二氧化氮處理。

上述參考資料中都沒有提出，在炭催化劑的表面，特別是當有酸性或堿性表面氧化物時，可以在胺氧化反應速率中起很重要的作用。

本發明目的是提供一種生產仲胺或伯胺的方法，它是在一種活性炭催化劑存在下，在氧氣或含氧氣中催化氧化叔胺或仲胺以選擇性地生產仲胺或伯胺。而本發明之改進在于，所述活性炭催化劑經過處理以從碳催化劑表面除去氧化物。為了除去表面氧化物，處理步驟包括用氧化劑諸如硝酸、CrO₃、H₂O₂、次氯酸鹽等，或用氣體氧化劑諸如H₂O、H₂O/NH₃、CO₂、NO_x、空氣等等來處理該炭物質，然后在溫度范圍約500-1500℃，沒有氧存在的環境中，熱解該炭物質。然而較佳的處理方法是在存有NH₃和氣體氧化劑或諸如H₂O、NO_x、O₂、CO₂和SO₂氣體混合物的同時，熱解該炭物質。

此處所用的“氧化物”一詞是指含氧的碳官能團以及含氧的雜原子官能團。其他不含氧的雜原子官能團，在處理中也可能從該炭物質的表面除去。

按照本發明制備的活性炭，其所表現的改良活性是出人意料的，即其在催化氧化叔胺以有選擇性地生產仲胺時所表現的反應速率是出人意料的。此外，根據本發明，使用任何一種按本發明處理的炭催化劑，可大大地增加從叔胺和仲胺中氧化去除羧甲基基團和膦?；谆鶊F，以及催化氧化N-（膦?；谆鶃啺被┒宜岬姆磻俾?。