[其他]氨化HEH(EHP)溶劑萃取分離混合稀土工藝

在審

• 申請號: 101985000002210
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85102210B
• 公開（公告）日: 1986-12-24
• 發明（設計）人: 沈春雷;謝延芬;李德謙
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 代理公司: 中國科學院長春專利事務所
• 代理人: 曹桂珍;宗天平

氨化ＨＥＨ（ＥＨＰ）對以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦進行溶劑萃取分組分離屬于濕法冶金溶劑萃取。用２０－４５％氨化１－１．７ＭＨＥＨ（ＥＨＰ）－煤油，洗滌液０．４－０．６Ｎ，０．８－１．２Ｎ，１．３－１．５ＮＨＣｌ和反萃酸為１－１．５ＮＨＣｌ，４．５－４．８ＮＨＣｌ對以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦氯化物水溶液，其濃度為１．５－１．８Ｍ，多級多段逆流分餾萃取，經Ｎｄ－Ｓｍ，Ｌａ－Ｃｌ，Ｔｂ－Ｄｙ分組分離得輕、中、重稀土三組分別為Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ和Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＬｕＹ富集物以及得純度大于９９．９７％，收率為大于９９％的Ｌａ↓［２］Ｏ↓［３］。

本發明屬于濕法冶金溶劑萃取

有人對氟碳鈰鑭-獨居石混合礦采用HEH（EHP）鹽酸體系、進行Nd-Sm，Ce-Pr，La-Ce分組分離或輕、中稀土全萃取連續分離。其Nd-Sm，La-Ce分組分離后萃入有機相的稀土分別占總分離稀土的2-6%和63%。李德謙等在：“用2-乙基已基膦酸單-2乙基已基酯萃取分離稀土元素、鈰（Ⅳ），鈧和釷的研究”稀土論文集，科學出版社，1982年第20-29頁中提到用部分氨化HEH（EHP）進行分組萃取，并比較了氨化和未氨化兩萃取劑的萃取性能，文中提出對含以重稀土為主的離子吸附型稀土礦的氯化物水溶液進行Nd-Sm分組、分組后萃入有機相的稀土占總分離稀土的73%。但用氨化HEH（EHP）對含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦的氯化物水溶液進行Nd-Sm，分組未見報導。

本發明對含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦的氯化物水溶液進行同樣的Nd-Sm，La-Ce分組，其萃入有機相的稀土分別占總分離稀土的32-35%和45-55%，同時進行Tb-Dy分組，使中、重稀土分別得到富集，含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦不同于氟碳鈰鑭-獨居石混合礦，獨居石礦，磷釔礦等的稀土組成，它們的含量亦相差甚大，因此針對不同稀土礦的組成和不同要求，就必須提出一個與它相應的合理的萃取工藝流程。

本發明的目的是針對含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦的組成，用氨化HEH（EHP）溶劑萃取進行Nd-Sm，La-Ce，Tb-Dy分組分離最終得到三個分別為、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、及Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y的富集物和純度大于99.97%收率大于99%的La203。

本發明用氨化HEH（EHP）-煤油作萃取劑，第一步分組由Nd-Sm之間進行，分組后在La-Nd萃余水相中Ce含量僅有2%左右，第二步在La-Ce之間分離，這樣可以得到純度大于99.97%收率大于99%的La203和Ce、Pr、Nd富集物。第三步對Nd-Sm分組后的已萃入有機相中的Sm-Lu、Y進行分組，使礦中含量僅在0.2-0.5%的Tb和含量為0.2-1.0%的Eu得到富集，從而得到中、重稀土二組富集物。

上述分組分離得到三個含輕、中、重稀土富集物為下一步萃取分離或離子交換，或萃取色層分離單一稀土提供有利條件。在萃取過程中萃入有機相的稀土離子與酸性膦酸酯中的H⁺進行交換，使水相中酸度不斷升高，影響進一步萃取分離，為維持在一定分離因數條件下萃取分離，就必須加入堿以維持水相中酸度于一定范圍。本發明氨化HEH（EHP）把單口或雙口導入堿方式改為與萃取劑導入口合并為一，這樣既減少了設備，又便于操作。氨化HEH（EHP）除了提高萃取分離因數之外，由于銨離子取代了H⁺，使水相的酸度始終可以保持在一定水平，稀土離子與銨離子進行交換，這樣提高了有機相的操作容量，萃取段中各級稀土離子濃度變化平緩，使操作更易進行。為達到更佳分離目的，必須使用礦物酸作洗酸，把多余萃取有機相的稀土洗下來，起到分餾作用，以達到預期的滿意分離效果。