[其他]氯化制四氯間苯二甲腈流化床的催化劑制備和再生技術

在審

• 申請號: 101985000002268
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN1006043B
• 公開（公告）日: 1989-12-13
• 發明（設計）人: 王吉瑤;賴成烈;江銀瑞;梁崇杰;劉青
• 申請（專利權）人: 云南省化工研究所
• 代理公司: 云南省專利事務所
• 代理人: 彭遠東

一種由間苯二甲腈制四氯間苯二甲腈流化床催化劑制備方法和再生技術。采用活性炭吸附７～８％ＦｅＣｌ₃、３．８～４．２％ＣｕＣｌ₂０．８～１．２％ＺｎＣｌ₂，在８０℃～１２０℃下，經負壓處理可制得活性好、壽命長、負荷高，適合于復合床中流化床或單一流化床的催化劑；活性已下降的催化劑在１００℃～１２０℃下經負壓處理后又可再生、再生后的催化劑活性顯著恢復，這是一種很有價值的生產技術。

本發明屬于一種應用于生產氯化芳腈有機物的催化劑制法。

國外一些專利也曾公布過，采用活性炭吸附一種或一種以上的金屬氯化物（鐵、銅、鋅或鎳等氯化物）。作為生產四氯間苯二甲腈的催化劑。如美國專利365267、日特許43-22298和日特許43-22589，但以上專利未公布過復合催化劑的組成及制作方法和再生技術。

本發明的目的在于提供一種能適用于復合床中的流化床或單一流化床制四氯間苯二甲腈的催化劑制備和再生技術。

本發明的要點是：

1.采用活性炭（20～100目）吸附不同比例的金屬氯化物。其中：FeCl₃：7～8%;ZnCl₂：0.8～1.2%;CuCl₂：3.8～4.2%（以催化劑總重量為100%計）。

2.在負壓下溫度80～120℃處理8～12小時。

制備工藝流程如下：

1.取一定量的活性炭（20～100目）。

2.用活性炭等體積水加水體積的1/5的濃鹽酸煮沸一小時，然后用蒸餾水洗三次。

3.配制浸漬液：用與活性炭等體積的蒸餾水和1/20水體積的濃鹽酸溶解FeCl₃，ZnCl₂，CuCl₂。

4.在水洗過的活性炭中加入浸漬液煮干。

5.炒干或烘干。

6.將烘干的催化劑放入特殊裝置，在負壓下，溫度80～120℃處理8～12小時制得流化床用催化劑（簡稱50＃催化劑）。

本法制得的催化劑活性好，在較高的負荷下能維持較長的活性穩定期。因為本法采用了活性炭吸附較適宜的比例金屬氯化物，并嚴格控制FeCl₃在活性炭上的吸附量，而且在一定溫度下進行真空處理，因而使得所制的催化劑活性比吸附上其它比例金屬氯化物好。本法制得的催化劑比一般流化床催化劑負荷高。本法制得的催化劑負荷為15克間苯二甲腈/100克催化劑·小時。美國有機化學22卷10號P834～837 1964，酞腈氣相催化鹵化的研究報導的催化劑負荷0.34～0.45×10^-3爾間苯二甲腈/克·小時。因為催化劑的負荷直接關系到它的壽命和交換量，負荷低壽命可延長，交換量可較少。

本法制得的催化劑在復合床中作流化床催化劑，在交換量為催化劑裝填量的1/35就能保證出口轉化率維持在60～75%長期穩定運轉，使固定床減輕負擔，合格產品轉化率≥98%，分子收率≥95%，本法制得的催化劑在以上條件下使復合床長期穩定運轉。

間苯二甲腈高溫氣相氯化制四氯間苯二甲腈這一反應過程，其特點是溫度高，有氯氣和相變過程，間苯二甲腈為固體，通過催化劑高溫氣相氯化制得固體的四氯間苯二甲腈，因而催化劑易附上碳化物雜質和固體物質，催化劑易失活，活性炭類型的催化劑失活后再生的方法，一般資料中也有報道，如：吹掃、灼燒、蒸汽活化等，但對于這一類催化劑的再生方法未見報導。

本發明采用簡單的方法，將下床后的催化劑再生，活性顯著恢復，又可作為流化床交換用催化劑。

本發明催化劑再生的要點，將活性下降到一定程度的催化劑（出口轉化率低于60%的催化劑）經氮氣吹掃，放入再生器內，在負壓下溫度為100℃～120℃，用物理方法處理8～12小時，活性顯著恢復，又可作為流化床交換用催化劑，每8小時交換量為催化劑裝填量的1/24可穩定維持流化床出口轉化率60%～75%。