[其他]3-(2′-吡啶基)丙醇的制備

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101985000002587
• 申請(qǐng)日: 1985-04-01
• 公開（公告）號(hào): CN85102587B
• 公開（公告）日: 1988-03-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊石先;陳茹玉;陳金龍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 代理公司: 南開大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 王惠林

３－（２′－吡啶基）丙醇是植物生長調(diào)節(jié)劑，亦稱ＰＧＲ－１，７８４－１，本發(fā)明是以金屬鈉代替金屬鋰制備苯基鈉，然后與２－甲基吡啶，環(huán)氧乙烷等反應(yīng)制備的。此法原料易得、成本低、步驟簡(jiǎn)便、周期短、收率高、產(chǎn)品純度高。用該藥進(jìn)行室內(nèi)和大田試驗(yàn)，以１克／畝的劑量即可使大豆平均增產(chǎn)２２％，花生平均增產(chǎn)１６％以上；產(chǎn)品質(zhì)量均未降低，花生含油量提高０．５－１．１５％。

本發(fā)明是關(guān)于3-（2′-吡啶基）丙醇的制備方法3-（2′-吡啶基）丙醇可用作植物生長調(diào)節(jié)劑。

3-（2′-吡啶基）丙醇（Ⅰ）其結(jié)構(gòu)式為-CH₂CH₂CH₂OH據(jù)文獻(xiàn)Ger offen 2，332，429，（1974）報(bào)導(dǎo)，用（Ⅰ）在大豆開花初期至成熟期噴灑（用量為21.2克/畝），可使大豆增產(chǎn)28%。其合成方法是采用昂貴的金屬鋰法〔1，2〕和需要液氨致冷設(shè)備的氨基鈉法〔3〕。上述合成方法收率低，亦不安全，其合成路線是：

（Ⅰ）（Ⅰ）的產(chǎn)率為50%左右

②氨基鈉法

但到目前未見過有關(guān)（Ⅰ）商品化及推廣應(yīng)用的報(bào)導(dǎo)。

本發(fā)明的目的是找出一條切實(shí)可行的工藝路線，以使3-（2′-吡啶基）丙醇的制造能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

本發(fā)明采用金屬鈉法合成（Ⅰ）其路線是：

用此法合成（Ⅰ）原料易得，價(jià)格低廉，原料消耗費(fèi)用低，且步驟簡(jiǎn)單，周期短;其粗品純度為80%以上，純品產(chǎn)率達(dá)75-80%以上，以1克/畝的劑量用于大豆，平均增產(chǎn)22%;以同樣的劑量用于花生，平均增產(chǎn)16%以上，且產(chǎn)品質(zhì)量良好，花生含油量提高;對(duì)作物安全，使用方便。

實(shí)例1

在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將150毫升無水甲苯，少許油酸，17.4克金屬鈉加入500毫升反應(yīng)瓶中，加熱至金屬鈉熔融后，攪拌成鈉分散體。于20-35℃加入1-3毫升氯苯，少量丁醇，反應(yīng)物漸漸變黑，然后在此溫度下加入剩余氯苯（共42.0克），保溫反應(yīng)2小時(shí)。加熱在60～70℃下滴加28.0克α-甲基吡啶，約5～10分鐘滴完，繼續(xù)保溫?cái)嚢?.5小時(shí)，反應(yīng)物呈棕紅色。在冰鹽冷卻下，控制在0℃以下滴加21.0毫升環(huán)氧乙烷和21.0毫升無水甲苯（約0.5小時(shí)滴完），繼續(xù)保溫反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)物呈棕色。在10～25℃之間先滴入10毫升乙醇，再加入140毫升18%鹽酸進(jìn)行水解;分開水層和油層，并用4×25毫升18%鹽酸萃取油層4次且與水層合并。用氫氧化鈉將水層的pH調(diào)至10，然后用氯仿提取，減壓蒸餾收集90～5℃/0.5mmHg餾分，產(chǎn)品重34.5克，產(chǎn)率為83.8%。

元素分析 計(jì) C% 70.07 H% 8.03 N% 10.22

實(shí) C% 70.46 H% 8.46 N% 10.31

實(shí)例2

按上述條件和方法，擴(kuò)大投料量：鈉430.0克，氯苯1050.0克，α-甲基吡啶700.0克，環(huán)氧乙烷500.0毫升，18%鹽酸5000.0毫升，則得產(chǎn)品807.0克，產(chǎn)率78.5%。

參考文獻(xiàn)

〔1〕Benjamin Blank，et al.，J.Med.Cnem.，22（7）.840-4（1979）

〔2〕Henry Gilman，et al.，Rec.Tray.Cnim.，69，431（1950）

〔3〕F.E.Cislak，U.S.2，789，982（1957）