[其他]一類活性染料及中間體的合成方法

在審

• 申請號: 101985000002691
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85102691B
• 公開（公告）日: 1987-11-04
• 發明（設計）人: 吳祖望;胡家振;陶春林
• 申請（專利權）人: 大連工學院
• 代理公司: 大連工學院專利事務所
• 代理人: 榮守宇

本發明中所涉及的一種活性染料及中間體的合成方法，是指β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜化合物，由相應的羥乙基砜衍生物在強堿介質中與Ｎ－甲基牛磺酸鈉反應，一步法合成的工藝。得到的產物是一類活性染料或中間體，也可用作其它精細化工產品。本法較目前采用的經β－硫酸酯乙基砜再轉化的二步法合成工藝，可縮短流程、提高效率、降低成本、減少三廢。

本發明屬于由β-羥乙基砜染料或中間體一步法制備含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜染料及中間體的合成方法。

在B.P1439967等專利文獻中記載的由β-羥乙基砜化合物合成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜化合物的工藝。都是通過兩步法合成，首先將β-羥乙基砜（1）用濃硫酸酯化，生成β-硫酸酯乙基砜，然后再與甲基?；撬徕c（2）反應。得到產物β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜衍生物（3）。

這種通過酯化-轉化的兩步合成法，它們的缺點在于：

1、由于經過酯化這一中間步驟，操作比較復雜，勞保條件差，設備腐蝕較嚴重。2、兩步法先用酸，后用堿，浪費了原料，用烘焙法酯化，增大了能耗。3、某些中間體酯化析出過程中損失較多，收率較低。4、酯化過程中有部分焦化。得到β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜化合物色澤發暗，同時由于酸堿中和，產物中有較多的硫酸鈉付產品，純度下降。

一般認為在通常條件下，β-羥乙基砜直接轉化成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜是很難進行的。所以在其它專利如B.P1361206，DEB2340043、2340044、2340045等中記載的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜染料的合成，均按此酯化-轉化兩步法工藝。

針對上述兩步法合成的缺點，本發明提出一種由β-羥乙基砜衍生物在堿催化下，直接與N-甲基?；撬徕c反應，一步法合成相應的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜的染料或中間體的工藝。由于砜基的強吸電子效應，砜基α位碳原子上連接的氫原子，在一定程度上呈酸性，在苛性鈉的作用下可解離消去，而于接近100℃的溫度下脫水轉化成乙烯砜，同時，反應系統中強親核試劑N-甲基?；氢c的存在，立即加成生成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜化合物，在適宜的工藝條件下，使上述反應在一浴中同步完成成為可能。

本發明構成如下：由含β-羥乙基砜的化合物制備相應的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜的中間體或染料的合成方法，其過程為β-羥乙基砜衍生物（1）在堿催化下與N-甲基?；撬徕c（2）作用。β-羥乙基砜、N-甲基?；撬徕c和苛性堿的摩爾比，依次為1∶1～2∶0.2～2，于80～102℃常壓下一步法合成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜中間體或染料（3）：

在pH＞12的苛性堿水溶液中，結構式可為（4a）的中間體可在80～102℃、常壓下與摩爾比為1∶1～2的N-甲基牛磺酸鈉共熱?？梢灾频孟鄳暮?（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜中間體（4b）

式中R¹為H、-NH₂;R²及R³分別為H或-CH₃-OCH₃，-C₂H₅，-NO₂等。

通式為（5a）、（6a）、（7a）的偶氮染料，在上述（4a）的反應物配比和反應條件下，可轉化為相應的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜染料（5a），（6b），（7b）：

R²及R³可分別為H或-CH₃，-OCH₃，-C₂H₅，-NO₂等;