[其他]絲綢用黑色染料的合成工藝

在審

• 申請號: 101985000002763
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85102763B
• 公開（公告）日: 1986-12-31
• 發明（設計）人: 楊錦宗;趙德豐
• 申請（專利權）人: 大連工學院
• 代理公司: 大連工學院專利事務所
• 代理人: 潘迅;榮守宇

本發明是一種主要用于絲綢印染的黑色三偶氮染料合成方法，該染料的主要中間體為４，４′－二氨基二苯醚。本發明確定了染料合成的反應條件。這種染料的合成方法避免了使用聯苯胺，所得到的染料在絲綢印染上的烏黑度及性能與直接黑ＢＮ相當。該染料還可用于粘膠纖維染色及制作黑色墨水，其性能優于目前所用的染料。

本發明屬于三偶氮染料合成。

以前絲綢印染用的黑色染料主要是CI直接黑BN，其結構為：

該染料分子結構中含有聯苯胺。七十年代起由于聯苯胺具有致癌性而停產。近幾年采用CI直接黑G代替直接黑BN用于絲綢印染，其結構為：

但這種染料的烏黑度差，性能也欠佳。

本發明的目的，就是為了設計一種新的絲綢用黑色染料，使其既能避免使用聯苯胺，所得染料的烏黑度及性能又與直接黑BN相當。

本發明設計了以雙胺4，4′-二氨基二苯醚代替聯苯胺的絲綢用黑色染料合成工藝，研究確定了染料L₁L_２的合成條件，這兩種染料的結構為：

這兩種三偶氮染料的合成步驟為：

一、選用4，4′-二氨基二苯醚（1）進行重氮化反應，該反應可在常規溫度下，即0-5℃進行，反應前應將其在酸性介質中全溶。反應在鹽酸中用NaNO_２重氮化效果較好。

該反應〔A〕生成4，4′-二氨基二苯醚的重氮鹽（2）。

二、4，4′-二氨基二苯醚重氮鹽與氨基萘酚磺酸（H-酸）的酸性偶合，該反應pH值應當控制在2.5-4.5范圍內，反應溫度在5-20℃范圍內，反應后期溫度可在所給范圍內適當偏高，以增加反應物的溶解度，使反應速度加快。反應過程中選擇pH值為3-4，溫度為10-15℃時效果最佳。

該反應〔B〕生成單偶氮染料（3）。

三、苯胺重氮鹽與單偶氮染料（3）的偶合，該反應要求在堿性介質中進行，pH值應控制在7-9，溫度應控制在10-20℃;其中在pH值為8-9，溫度在10-15℃下反應較快。

該反應〔C〕生成雙偶氮染料重氮鹽（4）。

四、雙偶氮染料的重氮鹽（4）與間苯二胺或2-氨基-8-萘酚-6-磺酸（-酸）的偶合反應，選用間苯二胺進行該偶合反應，可增強染料的綠色光，選用2-氨基-8-萘酚-6-磺酸〔-酸〕進行該偶合反應，可增強染料的紅色光。這兩種偶合反應都應在pH值為7-9，溫度為10-25℃下進行，當pH值為7-8，溫度為10-20℃時，反應進行得比較完全。這兩種偶合反應分別生成三偶氮染料L₁、L_２。

本發明中所有反應均在常壓下進行。

雙胺結構中兩苯環間的橋基，不僅影響其雙胺重氮鹽的穩定性，也影響在酸性介質中與氨基萘酚磺酸（H-酸）的偶合反應速度。當橋基為-O-時，其重氮鹽較穩定，偶合反應也進行得快。兩苯環間橋基為-SO_２NH-時，也可以通過重氮化反應和偶合反應得到與L₁、L₂結構類似的三偶氮染料，但其性能較差。

按照與合成染料L₁、L₂類似的步驟和相同的pH值與溫度條件，可以得到下列一系列染料：

其中A為苯胺系衍生物，B為苯系雙胺類或萘酚磺酸胺類（其中苯系雙胺類可增強染料的綠色光，萘酚磺酸胺類可增強染料的紅色光），但這些染料以L₁、L₂為最佳。