[其他]鹽酸分解磷礦石制備氯磷酸鈣的方法

在審

• 申請號: 101985000002768
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85102768B
• 公開（公告）日: 1987-11-04
• 發明（設計）人: 姚鼎文;王昌惠
• 申請（專利權）人: 湖北省化學研究所
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明是鹽酸分解磷礦制備磷酸鹽和磷酸的方法，是為了克服鹽酸分解磷礦工藝中存在的分離和排污兩個問題而提出的。這種方法是一個循環流程。方法的核心，是在鹽酸分解磷礦制備磷酸鹽和磷酸的溶液中，采用了鹽酸協同效應原理；使氯磷酸鈣和氯化鈣在不同相圖區域分別結晶，制得固體狀氯磷酸鈣和固體狀氯化鈣，母液返回系統分解磷礦石，形成無廢液排放的循環流程。

本發明是屬于鹽酸分解磷礦制備磷酸鹽的技術。目前，硫酸分解磷礦路線要求富礦、精選礦、這給中、低品位磷礦為主的國家和硫資源貧乏的國家帶來了困難。但鹽酸分解磷礦存在磷酸與氯化鈣難以分離的問題。在《PHOsupHORUS＆ POTASSIUM》1983，NO125，29-33介紹的“IMI”流程是世界上第一個有機溶劑萃取磷酸的流程，但IMI流程仍然存在氯化鈣廢液的排放問題。鹽酸分解磷礦的另一路線是用石灰乳液或碳酸鈣中和分解液，制備沉鈣。但是，據《浙江化工》1973，5，1-24的綜述介紹，每生產一噸產品卻要排出8～9噸氯化鈣廢液。美國的FOX等人在《Industrial and Engineering Chemistry》NO30，701-03（1938）和NO35，1264-68（1943）報導了一種化合物，這就是氯磷酸鈣。FOX以礦石和鹽酸為原料制備氯磷酸鈣的方法主要是蒸發濃縮分解液或者是在25～100℃，有壓力存在下，使分解液中氯化氫的濃度高到44～58%使氯磷酸鈣析出，其次是將氯化氫氣體通入一個礦石與水的混合液中得到一個粗的氯磷酸鈣。FOX認為，氯磷酸鈣是一種潛在的肥料，美國人Amin在U·S·P，3，652，206（1972）;U·S·P，3，982，008（1976）和U·S·P，3，982，036（1976）中用鹽酸和硫酸分解磷礦，過濾除去石膏渣，濾液噴霧干燥，產品是磷酸一鈣、磷酸二鈣和氯磷酸鈣的混合物。Amin的動物試驗表明，他的干燥產品是一種優秀的動物飼料添加劑。

本發明是鹽酸分解磷礦制備磷酸鹽和磷酸的方法，是為了克服鹽酸分解磷礦工藝中存在的分離和排污兩個問題而提出的，這種方法是一個循環流程。方法的核心，是在鹽酸分解磷礦制備磷酸鹽和磷酸的溶液中，采用了鹽酸協同效應原理，使氯磷酸鈣和氯化鈣在不同條件下分別結晶，制得固體狀氯磷酸鈣和固體狀氯化鈣，母液返回系統分解磷礦石，形成無廢液排放的循環流程。

發明者研究了氯磷酸鈣和氯化鈣的析晶規律，找到了鹽酸協同效應分離氯磷酸鈣的溫度是+2～+40℃，常壓，鹽酸酸度2～36%，鹽酸協同效應分離氯化鈣的溫度是-22～+5℃，常壓，鹽酸酸度5～36%。氯磷酸鈣和氯化鈣中鐵、鎂、鋁等金屬離子雜質含量較低，純度較高，以氯磷酸鈣為母體材料制備磷酸，重過磷酸鈣，沉鈣，氯磷銨等磷酸鹽時，可大幅度降低其他化工原料的消耗，副產物石膏可直接作建筑用材，以氯磷酸鈣為母體材料，制備肥料沉淀磷酸鈣，按（1）式進行，或者（2）式進行。

以氯磷酸鈣為母體材料，制飼料級沉淀磷酸鈣按（1）、（3）、（4）式中任何一個反應式進行

以氯磷酸鈣為母體材料，制備重過磷酸鈣，按（5）式進行

以氯磷酸鈣為母體材料，制備氯磷銨肥料，按（6）式進行

以氯磷酸鈣為母體材料，制備磷酸，按（7）式進行

附圖是鹽酸分解磷礦鹽酸協同效應制備氯磷酸鈣和氯化鈣的循環流程方框圖。