[其他]制取三唑醇的方法

在審

• 申請號: 101985000002944
• 申請日: 1985-04-12
• 公開（公告）號: CN85102944B
• 公開（公告）日: 1987-02-25
• 發明（設計）人: 王篤祜;彭永冰
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 代理公司: 南開大學專利事務所
• 代理人: 李鳳英

三唑醇〔化學名稱為１－（１，２，４－三唑－１－基）－３，３－二甲基－１－（４－氯苯氧基）－丁醇－２〕是農業殺菌劑。本發明是以甲酸／甲酸鈉的加成物為還原劑，在催化劑氯化亞銅催化下，還原１－（１，２，４－三唑－１－基）－３，３－二甲基－１－（４－氯苯氧基）丁酮－２而制備的。其收率９３－９４％，產品純度達８７％以上。依據本發明所提供的方法制備三唑醇，可降低產品成本，而且，在光學異構體混合物的產品中，增加了Ａ體的含量。

本發明是關于三唑醇的制備方法。

三唑醇〔化學名稱為1-（1，2，4-三唑-1-基）-3，3-二甲基-1-（4-氯苯氧基）-丁醇-2〕結構式為

它屬于一種農業殺菌劑。制造三唑醇的方法，已公諸文獻者，是將具有結構（Ⅱ）的粉銹寧用還原劑還原成化合物（Ⅰ）其反應如下：

已有的還原劑是甲脒亞磺酸（u·s·3，952，002）;硼氫化鈉（Ger offen·2，720·949）;異丙醇鋁（DE 2，743，767）和甲酸/三乙胺加成物（Ger offen 3，007，079）。采用硼氫化鈉還原法成本高，異丙醇鋁法不宜工業化;而甲酸/三乙胺法收率低，成本高，并且有三乙胺三廢處理問題：甲脒亞磺酸法一方面在制備它時需要大量的過氧化氫，另一方面也有硫脲三廢處理問題。

本發明的目的在于尋找一條收率高、成本低、宜于工業化、三廢少的最佳工藝路線。

本發明采用甲酸/甲酸鈉加成物為還原劑，在催化劑氯化亞銅催化下，將化合物（Ⅱ）還原為化合物（Ⅰ）其反應如下：

依據本發明所提供的方法制造三唑醇收率達93-94%，產品純度87%。在產品成本上，較已知各種方法，可降低成本且在光學異構體為混合物的產品中，經氣體色譜分析，A體平均含量為37.10%，B體平均含量為50.73%（現商品中A體含量為33.73%，B體含量為59.97%）。

實例：

將化合物（Ⅱ）（純度85%以上，0.05克分子），無水甲酸（0.4～0.5克分子），甲酸鈉（0.2～0.25克分子），氯化亞銅0.1～0.5克（占甲酸重量的0.43-2.17%）共置反應瓶中。加熱攪拌，在130～180℃反應18～23小時，冷至60℃以下，加入適量的95%乙醇，攪拌回流15分鐘，過濾除去甲酸鈉，濾液在攪拌下，加入到適量的5%氫氧化鈉溶液中，加完后繼續攪拌，以保持析出沉淀不聚積為塊狀。冷卻過濾，濾出沉淀，水洗抽干。所得沉淀為藍色。若需除去銅離子，可將此藍色沉淀，在攪拌下移入適量的濃氨水中，繼續攪拌一小時，過濾，用水洗滌沉淀，得無色或黃褐色晶體，烘干，熔點98～101℃，收率為93～94%，純度87%以上。

參考文獻

〔1〕Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz，1982，89（6），309-24.