[其他]熱粘合樹脂組合物及其復合鋁箔

在審

• 申請號: 101985000003157
• 申請日: 1985-04-24
• 公開（公告）號: CN1003597B
• 公開（公告）日: 1989-03-15
• 發明（設計）人: 中林正光;古川雄三;堀照夫
• 申請（專利權）人: 武田藥品工業株式會社
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 李雒英;崔曉光

一種熱粘合樹脂組合物，其中包括（ａ）由乙酸乙烯酯重量含量為１０～５５％的乙烯－乙酸乙烯酯共聚物之部分皂化產物與不飽和羧酸或二元羧酸酐反應所得的羧基改性樹脂和（ｂ）單烯烴一不飽和羧酸共聚物或其金屬鹽，該樹脂組合物用于由鋁箔制成的熱密封復合鋁箔的粘結層，這種復合鋁箔用在食品工業中密封和包裝玻璃容器口。

本發明涉及熱粘合樹脂組合物和復合上該組合物的熱密封用鋁箔，特別涉及到熱密封盛裝食品等的玻璃容器口所用鋁箔上的粘合層。

近代食品工業中，被稱為無蓋密封的包裝技術已引起普遍的關注。它包括將食品裝入玻璃容器內，并用一種特殊類型的鋁箔熱密封容器口。此技術代替用螺口瓶蓋密封盛裝食品的玻璃容器之常用技術。該鋁箔通常是一種復合結構，在20～70微米厚的鋁箔的一個表面上涂有涂覆層，或者直接復合上或是通過如聚乙烯薄膜一類塑料層再復合上不同類型的粘合劑。要求這類粘合劑不僅對鋁箔或聚乙烯薄膜之類的薄片材料有牢固的粘合性，而且對玻璃也應有適度的粘合性。換句話說，這種組合物需要具有足以完好地密封玻璃容器的粘合強度，并且亦要求在剝除封口時易于啟封，即具有所謂的“易剝離”性。即使被密封的玻璃容器上有一部份被諸如食品之類的裝入物輕度沾污時，仍必須有足夠的粘合強度。

除此之外，還要求此組合物具有所謂“潔凈剝離”性，即在除去密封部分之后，容器上不留有粘合劑，保持瓶口的潔凈。

此外，即使在玻璃容器中盛裝食品的此種產品有時會長期貯存，在此期間，粘合強度不應削弱。甚至在玻璃容器中盛裝果汁或酒類的液態食品或者盛裝如果子醬一類的含水量高的食品時，總是在與水保持接觸的情況下，仍必須要求這類粘合劑長期保持粘合或粘結性能。

從密封工序的工作效率考慮，要求鋁箔上的粘合層不應有所謂“粘連”（blocking）性。食品工業中，往玻璃容器中盛裝食品和密封該玻璃容器通常在傳送帶上按流水作業方式進行的，此工序首先應按一定的形狀沖切出鋁箔片，然后，通過收集器、滑道等等，將它放置在容器口的預定位置上。若在這種情況下，鋁箔片上的粘合層有“粘連”性，則難以從沖模中移去沖切出的箔片，因此，有礙于將箔片順利地輸送到容器口，因而往容器中裝填食品的工作效率將顯著地降低。

為此，在熱密封的粘合方面試驗了現有的各種類型的熱熔性粘合劑。

本發明人已發現，通過將羧基引入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的皂化產物或其金屬鹽制成的改性樹脂，經熔融混后后制得的樹脂組合物（以下有時簡稱為“HEVA-C”）具有用作熱密封鋁箔上的粘合劑所需要具備的許多優良性能，特別適用于作熱密封的粘合劑。

迄今為止，已知的熱密封粘合劑有單烯烴-不能和羧酸共聚物的金屬鹽或該金屬鹽與單烯烴-不飽和羧酸共聚物的混合物。這些粘合劑仍然有需解決耐水性不良的問題，因此，作為密封材料的這些粘合劑難以用于密封盛裝含水食品的容器。

除此以外，這類共聚物樹脂的薄膜本來就有“粘連”性，因此，使用各種添加劑是必不可少的。

已有人建議將羧基引入由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化制備的產物而獲得改性樹脂，然而，用該樹脂單獨復合的鋁箔有一個缺點，就是將上述各種食品裝入容器中以及用該鋁箔密封容器的工作效率仍沒有得到改善。

采用這類樹脂能夠改善耐水性，但是，如果不是加熱到200℃上，實際上如果不達到250～270℃，用這種復合鋁箔熱密封玻璃瓶口時便缺乏足夠的粘合強度。在如此高溫下熱密封，不僅會造成粘結在瓶口附近的部分食品變質，而且還會產生其他問題，例如，為了防止瓶口的破裂和損壞，通常在熱密封設備的熱源聯結處采用耐熱橡膠的緩沖墊片，高溫將引起此緩沖墊片的損壞和降解。因此，食品工業中十分希望發展一種能夠允許在不高于200℃，最好能在150～180℃范圍內進行熱密封的熱粘合樹脂組合物，同時，還希望即使在此條件下進行熱密封，也能獲得優良的粘合強度和耐水性能。但是，還沒有人研制出此種組合物。

本發明的目的之一是提供具有低溫熱密封性、“易剝離”性、“潔凈剝離”性和優良耐水性的熱粘合樹脂組合物。

本發明的另一個目的是提供與鋁箔復合時“粘連”性極低的熱粘合樹脂組合物。