[其他]一種以鎳絡合物為催化劑的新型硅橡膠硫化方法

在審

• 申請號: 101985000003397
• 申請日: 1985-04-19
• 公開（公告）號: CN85103397B
• 公開（公告）日: 1988-11-16
• 發明（設計）人: 杜作棟;于靜
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 代理公司: 濟南三達專利事務所
• 代理人: 孫君

一種以鎳絡合物為催化劑為新型硅橡膠進行高溫加成型硫化的新方法，屬于硅橡膠的加工成型領域，鎳絡合物的組成是ＮｉＣｌ₂（ｐｐｈ₃）₂，催化劑由等量的ＮｉＣｌ₂（ｐｐｈ₃）₂和ＣｕＣｌ組成，新型硅橡膠是含有三乙烯硅乙基側鏈的硅橡膠。在特定的配方和成型條件下，所得硫化膠的性能與用氯鉑酸催化的普通乙烯基硅橡膠相比，不相上下，但生產成本卻很低。

本發明屬于硅橡膠的加工成型問題。

自從加成型硅橡膠這一新的膠種出現以來，隨之要解決的一個重要問題就是催化劑的選擇。

U.S.P.4.061，609（1977）;B.P.1212410（1970）;橡膠參考資料（2），10-12（1982）等有關文獻上報告的氯鉑酸催化劑（H₂P_tCL₆·6H₂O），使用方便，效果極好。其缺點除了用貴金屬作催化劑，成品較高以外，還因其過于活潑，易發生“早硫”，即在混煉時或者稍稍停放便自行熟化，使得膠料不能成型，造成了不可挽回的損失。B.P.1141860;U.S.P、3、445，420;Rubber Chcmistry a nd technology 52（3），449（1979）等有關文獻指出，在使用氯鉑酸催化劑時，為了防止早熟，必須加入少許抑制劑，亦稱硫化延遲劑，這就使生產又復雜了一步。

化學情報資料（硅橡膠）37期（14頁）提出了用釕銠鈀銥等的氯化物（Rucl）₃ClRhp（C₆H₅）₃、PdCI₂I_rCl₃或〔（C₆H₅）₃P〕₂I_rCI₂代替氯鉑酸作催化劑，其結果并不比后者好，而且有的要比鉑還要貴得多。

化工情報資料（硅橡膠）37期（14頁）及Polymer-Sci，USSR A17 1004（1975）文獻上提出不用貴金屬而用其它過渡元素的絡合物八羰基二鈷〔CO₂（CO）₈〕，作催化劑，雖然取得一定的效果，但所得硫化膠強度并不理想，而且這種催化劑也不便宜，毒性大，生產不安全。

為了克服已有技術所存在的缺點，本發明找到一種價格較低而用于新型硅橡膠效果極好的催化劑，可以滿足工業生產的要求。

本發明是使用鎳絡合物作催化劑，其組成是NiCl₂（PPh₃）₂+CuCl。這種催化劑對一般乙烯基硅橡膠進行加工成型硫化時，催化效果并不好，所得膠片是半熟的（工業上稱為“欠硫”），這是因為一般乙烯基硅橡膠上的乙烯基不太活潑，不集中的緣故。因此該催化劑僅對那種具有集中而又活潑的硅橡膠才有效。本發明所用的這種特種橡膠的結構是：

關于這種新型乙烯基硅橡膠（A）的制備方法，見本發明人的另一專利申請，題目是“高模量高強度硅橡膠的制造方法”。

在（A）的分子結構中，由于硅橡膠分子鏈中含有一定的側鏈，側鏈中硅原子上聯有三個乙烯基，它們即集中又互相影響而活化，因此極易在鎳絡合物的催化下使含H硅油中的Si-H鍵和側鏈上的Si-CH＝CH₂基發生加成反應而交聯，所得硫化膠物理性能也比較好。

下面是膠料的配方和成型條件。

1）膠料配方

生膠（A）M、W40萬以上，乙烯基含量0.33～0.75%100份。4＃氣相SiO₂，比表面175米²/克以上，47份。結構化控制劑環硅氮烷（八甲基環四硅氮烷，或六甲基環三硅氮烷）6-12份。

含H硅油，含H量1.1-1.4%加入量使Si-H/Si-CH＝CH₂