[其他]新型室溫硫化硅橡膠的制作法

在審

• 申請號: 101985000003438
• 申請日: 1985-04-02
• 公開（公告）號: CN85103438B
• 公開（公告）日: 1987-10-28
• 發明（設計）人: 劉洪云;杜作棟;王象孝
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 代理公司: 濟南三達專利事務所
• 代理人: 楊富賢

室溫硫化硅橡膠的制造方法用新型節點抗撕交聯劑己二醇嵌段硅酸乙酯和有效處理二氧化硅解決膠料流動性和膠片高強度之間的矛盾，作出撕裂強度２５Ｋｇ／ｃｍ的室溫硫化硅橡膠，該膠可作為脫模和粘結兩種類型使用。脫模型可用于制革、機件及文物復制的仿真模具，粘結型可用于玻璃、金屬等的粘結以及水果蔬菜保鮮袋的硅氣窗涂敷層。

本發明屬于雙組份脫醇縮合型室溫硅化硅橡膠。

室溫硫化硅橡膠是本世紀五十年代末和六十年代初開始出現的一個新品種。這種硅橡膠在施用前是流動液體，施用后，如灌注、密封、封裝、復制等，在常溫下不需加熱即可由液體變為具有一定物理機械性能的彈性體。室溫硫化硅橡膠具有熱硫化硅橡膠的各種優良性能，但使用起來比熱硫化硅橡膠方便，因而應用面比較廣泛。世界先進國家對于室溫硫化硅橡膠已進行深入研究并得到廣泛應用。目前已工業化產品，有加成和縮合兩大類型。每種類型又有不同品種。例如，縮合型室溫硫化硅橡膠是液體端二羥基聚二烴基硅氧烷通過多官能硅烷或者硅氧烷配合某種催化劑在室溫下脫除醇、醋酸、胺等低分子化合物發生交聯而熟化的。本發明脫除的低分子是醇，因此是雙組份脫醇縮合型室溫硫化硅橡膠。

雙組份脫醇縮合型室溫硫化硅橡膠，國外已公布專利30余篇，都是在基膠端二羥基聚二甲基硅氧烷（有機硅行業稱107膠）中加入傳統交聯劑正硅酸乙酯或者聚硅酸乙酯，以處理二氧化硅作為填料在錫鹽催化劑作用下使之室溫熟化交聯。如美國專利U.S.Pat2814601、2833742、2843555、2902467、2927907、3070566、3127363、3170894、3504051、3624023、3686357、3702835、3782379、3792147、3812164、3897376、3919163、3925277、4104239等，這種傳統方法得到的硫化硅橡膠強度很低，要想提高強度需多加補強二氧化硅，但因結構化而使膠料失去流動性。因此，室溫硫化硅橡膠存在著膠料流動性和膠片強度之間的矛盾。

美國專利3847848集前人之成，采用德國專利Ger2359612所記載的方法處理二氧化硅，采用美國專利3438930所使用過的部分端叔丁氧基端羥基聚二甲基硅氧烷作為點抗撕填加劑，初步解決膠料流動性和膠片強度之間的矛盾。該專利被稱為雙組份脫醇縮合型室溫硫化硅橡膠的高峰。

美國專利3847848采用的二氧化硅處理方法，是取之聯邦德國專利2359619，該方法以六甲基二硅氮烷和六甲基環三硅氧烷作處理劑，用二乙基羥胺作為催化劑，這三種原料在中國價格都昂貴，而處理設備又比較復雜，因此在中國難于工業化。再者該法處理的二氧化硅中殘留的含氮化合物難以徹底除去，但這種含氮化合物對以后的聚合害處很大。

美國專利3847848仍然應用傳統的正硅酸乙酯或聚硅酸乙酯作為交聯劑：

用正硅酸乙酯作為交聯劑，所得膠片強度不高。聚硅酸乙酯本身不穩定，存放時逐漸變稠，本身粘度大，在膠料中不易混均，工業上為了解決這一困難常加入一定量機械稀釋劑;聚硅酸乙酯和基膠相容性不好，為了硫化均勻常常要增加聚硅酸乙酯的用量，但這樣在硫化膠片中又有剩余過量烷氧基，結果導致硫化膠片使用過程中發脆。

據上述分析。本發明的目的之一是設計合成一類新的交聯劑，希望這種新交聯劑的交聯點比正硅酸乙酯多，比聚硅酸乙酯少，從而達到交聯后既增加硫化膠片的強度又減少脆性，同時希望這種交聯劑本身穩定，具有高度流動性，很容易和基膠混勻。當然還要求這種交聯劑既容易和基膠交聯同時又能和基膠分子纏結，從而增加抗撕強度。

本發明的目的之二是想提出一種處理室溫硫化膠專用用二氧化硅的方法，要求這種方法設備簡單、所用原料便宜，操作方便，從而達到處理效果好，所得處理二氧化硅價格低廉。

本發明的目的之三是想用上述新型交聯劑交聯，前述處理二氧化硅補強配合其它物料作出膠料流動性好，硫化膠片物理機械性能高的室溫硫化硅橡膠，希望這種室溫硫化硅橡膠能用于仿真制模、機件和文物復制。

本發明的目的之四想在膠料中混合一定比例的硅烷偶聯劑，作出流動性好，粘結性好的室溫硫化硅橡膠，供工業上作為玻璃、金屬和橡膠等的粘結劑以及電子、電氣元件的密封劑使用，還可作為水果、蔬菜保鮮袋的硅氣窗涂敷劑用。