[其他]α-甲基苯乙烯--丙烯腈耐熱共聚物之制法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 101985000003737
• 申請日: 1985-05-16
• 公開（公告）號: CN85103737B
• 公開（公告）日: 1988-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 下里康之;土川秀治;本村慎一;野呂雅彥
• 申請（專利權(quán)）人: 日本合成橡膠株式會社
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

由７２－８２份重量的α－甲基苯乙烯（Ａ）與２６－１８份重量的丙烯腈（Ｂ）共聚制備一種耐熱共聚物的方法，其特征是該共聚物含（ａ）０－１５％（重）的鏈節(jié)［（Ａ）－（Ａ）－（Ａ）］，（ｂ）５０％（重）或更多一些的鏈節(jié)［（Ａ）－（Ａ）－（Ｂ）］，和（Ｃ）５０％（重）或更少一些的鏈節(jié)［（Ｂ）－（Ａ）－（Ｂ）］，（ａ）、（ｂ）和（ｃ）的總量為１００％（重）。此共聚物在高溫下模塑時有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和可塑性，并且，將此共聚物與其它熱塑性樹脂共混時可獲得具有優(yōu)良耐熱性的熱塑性樹脂組合物。

本發(fā)明涉及一種α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂之制備方法。該樹脂表現(xiàn)出優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和可塑性，且在高溫下模塑時，其耐熱性不會變壞。

用苯乙烯和丙烯腈或聚丁二烯橡膠進行接枝共聚生產(chǎn)的熱塑性樹脂，已經(jīng)廣泛用作具有優(yōu)良的耐沖擊和耐熱性能的樹脂（ABS樹脂）。然而，在電氣照明用具和汽車工業(yè)領(lǐng)域中對性能提出了更高的要求，這就迫切需要提高結(jié)構(gòu)材料的耐熱性。為了滿足這種要求，已經(jīng)嘗試用α-甲基苯乙烯代替苯乙烯來改進接枝共聚物的性質(zhì)。一般地說，增加α-甲基苯乙烯的含量，能使樹脂的耐熱性得到改進，但是，另一方面，樹脂的沖擊強度和可塑性卻大大變差，因此，具有所要求綜合性質(zhì)的樹脂還不能從商業(yè)上得到。

這是因為含有α-甲基苯乙烯的ABS樹脂的耐熱性、耐沖擊性和可塑性，取決于作為聚合組分的α-甲基苯乙烯和丙烯腈的配比（它們的配比影響聚合物的玻璃化溫度），以及這些組分的分子量。換言之，一方面，玻璃化溫度升高，可導(dǎo)致耐熱性的提高，耐沖擊性和可塑性的降低;另一方面，分子量的增大可使沖擊強度提高和可塑性降低。因此，按照通常的方法僅僅改變組分的配比或者改變聚合物的分子量，不可能得到一種樹脂能同時滿足耐熱、耐沖擊和加工性能所有這些性質(zhì)。

也可用將α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物混合的方法 來改進包括ABS樹脂在內(nèi)的橡膠改性的熱塑性樹脂的耐熱性。這些熱塑性樹脂，現(xiàn)在作為內(nèi)部材料普遍用于汽車和照明電器用具領(lǐng)域中，但是，仍然存在在高溫下使用時變形的問題。在注塑制備大尺寸物件時，需要高的模塑溫度，在這種情況下，特別需要樹脂有好的熱穩(wěn)定性。

為了解決上述問題，有一個方法，就是盡可能地增加樹脂中的α-甲基苯乙烯的含量（參見日本專利公報NO.12，300/83等）。這個方法，能改進熱穩(wěn)定性，但是高溫下模塑時，樹脂的熱穩(wěn)定性又會降低。

如同日本專利公報NO.33，661/70中所述，在α-甲基苯乙烯（αMS）和丙烯腈（AN）共聚過程中，當αMS的量從αMS∶AN＝70∶30（共沸組成）再增加時，聚合轉(zhuǎn)化率將降低。因此，為了生產(chǎn)具有高熱穩(wěn)定性的共聚物，使用比其共沸組成的αMS含量大得多的單體組成來進行聚合，從而得到高含量αMS的共聚物，但又發(fā)現(xiàn)，當單體組成的αMS含量很高時，聚合物轉(zhuǎn)化率低，并且，用通常的回收方法，樹脂中殘留有大量的未反應(yīng)的單體，因而，用這種方法，仍然不可能得到具有高耐熱性的樹脂組合物。

本發(fā)明的目的是提供一種α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂的生產(chǎn)方法，所得共聚物樹脂在高溫下變形很小，且具有良好的熱穩(wěn)定性，在高溫下模塑時不會損害樹脂的耐熱性并涉及含有此種樹脂的熱塑性樹脂組合物。

依據(jù)本發(fā)明，提供了一種耐熱共聚物（下文將其歸列為耐熱共聚物（Ⅰ））的生產(chǎn)方法，系用74-82份重量的α-甲基苯乙烯（A）與26-18份重量的丙烯腈（B）共聚而得，其特點是此共聚物含有：（a）0-15%（重）的鏈節(jié)（A）-（A）-（A），（b）50%（重）或更多的鏈節(jié)（A）-（A）-（B），和（c）50%（重）或少一些的鏈節(jié)（B）-（A）-（B），（上述（a）、（b）和（c）的總量為100%（重））。

本發(fā)明生產(chǎn)耐熱共聚物（Ⅰ）的方法，包括將α-甲基苯乙烯與丙烯腈按小于9的重量比（α-甲基苯乙烯/丙烯腈）進行加料和混合，將混合物乳化，在67-90℃溫度下引發(fā)聚合，在上述溫度范圍內(nèi)繼續(xù)聚合同時連續(xù)或間歇地加入丙烯腈或α-甲基苯乙烯與丙烯腈的混合物，使系統(tǒng)中未反應(yīng)單體中的α-甲基苯乙烯與丙烯腈的重量比保持在7或大一些，最好在7至9.5范圍內(nèi)。

本發(fā)明還涉及了一種含有耐熱共聚物（Ⅰ）和至少有下列共聚物（Ⅱ）和（Ⅲ）中之一的熱塑性樹脂組合物。