[其他]以一氧化碳、氫氣和烯烴為原料制備醇類的催化過程

在審

• 申請號: 101985000004184
• 申請日: 1985-06-01
• 公開（公告）號: CN1003444B
• 公開（公告）日: 1989-03-01
• 發明（設計）人: 金基德
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

本發明介紹了選擇性地由Ｃ_ｎ烯烴生產Ｃ_ｎ＋１醇的方法。該方法包括Ｃ_n烯烴與一氧化碳和氫氣在催化劑存在下進行反應，催化劑主要由堿化鉬和堿金屬或堿土金屬的化合物組成。

本申請是前美國專利申請序列號567，244（申請日期為1983年12月30日）的接續部分。

本發明涉及到直接從一氧化碳、烯烴和氫氣制備醇的催化過程，尤其適合于應用含有堿金屬或堿土金屬的硫化鉬的非均相催化劑，以選擇性的轉化一氧化碳，氫氣和烯烴成為比原料烯烴多一個碳原子的醇。

已經知道，一氧化碳，氫氣和烯烴在均相催化劑存在下能發生反應生成烴類和各種如醛、醇之類的含氧化合物。例如美國專利3，239，569公布了一種包括膦-改性羰基鈷的均相催化劑，在低于1000磅/平方英寸（表壓，以下同）下這種催化劑用于烯烴羰基化制備醛和/或醇。

非均相催化劑是已知用于合成氣反應，以制備各種氧化產物。例如，美國專利4，361，711公布了一種固態氧化銠基非均相催化劑，用來從C_n烯烴及合成氣制備C_n+1醇。（合成氣主要是由一氧化碳和氫氣組成的混合物）所介紹的催化劑有如下式：A_aRhO_x，式中“A”是鐵，鋅，銥，釕，鈮，鉻，錳，和/或鉑。“a”的數值是從0.001到10，“x”是比零大但小于在完全氧化態時充分滿足組分中其它元素化合價的要求值。專利介紹的這個催化劑操作條件是，溫度等于或高于100℃，壓力等于或高于150磅/平方英寸。其它用于制備醇的非均相催化劑也是已知的，如美國專利3，326，956介紹了一種制備含氧烴類特別是甲醇的工藝過程，它包括在較高溫度和壓力下使氫，一氧化碳，二氧化碳的混合物與固態催化劑接觸，催化劑包括部分還原的銅、鋅、鉻氧化物的混合物。

最近美國專利4，377，643報導了能轉變合成氣成醇和烷烴的催化過程，包括將一氧化碳，氫氣與如下形式的催化劑相接觸：

A_aRu_bCu_cM_dN_zO_x

式中A是堿金屬，M是銠，銥，鈀，鉑或它們的混合物，a大約從0.002到0.5，b大約從0.5到3，C大約從0.5到3，d大約從0.05到0.5，z大約從0到1重量百分數。x是滿足其它元素化合價要求的氧的數量。

美國專利4，122，110公布了一種制備醇，特別是直鏈的飽和伯醇的工藝過程。它是通過一氧化碳（也允許含有一些二氧化碳），氫氣在含有四種基本元素的催化劑存在下進行反應，這四種基元素是：銅，鈷，及從鉻、鐵、鋇和錳中選擇的第三種元素，第四種元素是堿金屬;并可選用鋅。美國專利4，291，126報導了一個有關的催化劑，它包括20-60%銅，5-50%鈷，5-30%選自鉻、鐵、釩和錳的金屬，5-40%的稀土金屬，0.1-5%的堿或堿土金屬，并可選用鋅和/或第Ⅷ族貴金屬和/或一種結合劑。

美國專利4，199，520報導了一種銠催化劑，可用它從合成氣制備多元醇，特別是乙二醇，催化劑由羰基銠硫簇（Cluster）化合物組成，它的陰離子可以用下述經驗式表示：

[Rh₁₇（S）₂（CO）₃₂]^-3，其陽離子包括堿金屬。

美國專利4，235，798公布了一種選擇性制備二個碳原子氧化烴類混合物（即乙酸，乙醇或乙醛）的方法，它是使氫氣，一氧化碳與一種由一個或多個堿金屬與銠組合的固態催化劑相接觸，并選擇好反應條件得到上述組成的產品。

美國專利4，235，801公布了使用一種基本上包括銠和鐵的催化劑，而從合成氣制備乙醇的方法。