[其他]粘性聚合物的制備方法

在審

• 申請號: 101985000004556
• 申請日: 1985-06-14
• 公開（公告）號: CN1003303B
• 公開（公告）日: 1989-02-15
• 發明（設計）人: 矢田明;松本修策;何盛吉宏;齊藤孝夫;西山正;足立誠次
• 申請（專利權）人: 第一工業制藥株式會社
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 劉夢梅;徐如巽

一種生產粘性水溶性聚合物的改進方法。粘性水溶性聚合物包括有，如聚丙烯酰胺類，聚丙烯酸類。單體水溶液聚合之設備與單體水溶液相接觸的表面用四氟乙烯－乙烯共聚物薄膜覆蓋，生成聚合物對設備的膠粘性明顯降低，即從設備壁上剝離的可剝離性明顯改善，聚合轉化率明顯提高。用附有沉積金屬層的四氟乙烯－乙烯共聚物薄膜作覆蓋材料時，改進了光聚合效率，且能采用便宜材質制造的聚合設備。

本發明涉及那些具有膠粘性的水溶液聚合物的制備方法，更具體地講，本發明涉及高效率地控制粘性聚合物的方法，所生成的粘性聚合物對聚合設備的粘附現象顯著減輕。

從乙烯基單體，已經制備出多種水溶性聚合物，例如，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺;丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽;含氮的丙烯酸酯類，如丙烯酸N，N-二烷氨基烷基酯或甲基丙烯酸N，N-二烷氨基烷脂季鹽或同酸形成的鹽以及丙烯酸N，N-二烷氨基羧基烷基酸酯或甲基丙烯酸N，N-二烷氨基羧基烷基酯的季鹽或同酸形成的鹽，二烯丙基胺化合物，如，二烯丙基胺同酸形成的鹽，和二烯丙基銨鹽;丙烯酸磺烷基酯或甲基丙烯酸磺烷基酯;不溶于水的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯類，如丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸羥乙基酯或甲基丙烯酸羥乙基酯，丙烯酸羥丙基酯或甲基丙烯酸丙烯酸羥丙基酯;丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺衍生物，如，丙烯酰胺烷基磺酸酯類以及二烷基氨丙烯酰胺類或二烷基甲基丙烯酰胺類;丙烯腈;以及乙烯基磺酸或其鹽。一般地說，制得的這種聚合物的聚合度很高，它通常以質地較硬的凝膠形式存在，值得注意的是，它們粘結或粘附在聚合設備內壁上及攪拌漿上等等，并且不容易從壁上把它們消除干凈，即使低聚合度的聚合物也在設備壁上輕度粘附，實際上，聚合物一旦粘附在器壁上，就很難把它們再清除掉。

為了消除生產高粘性或粘附性水溶性聚合物時所遇到的這類問題，人們提出了各種方法，如，有一種方法，即在聚合設備的內壁表面上涂上一層脫膜劑，從而改進了聚合物的消除（如日本公開專利NO.41386/1978所述），還有一種方法，即采用處理過的不銹鋼例如電化學拋光處理的不銹鋼作為設備材料質，其目的是減小聚合設備壁面的摩擦阻力（如日本公開專利NO.10387/1979所述）。另一個方法是，即在聚合設備的壁面上，涂上一層合成樹脂，從而改進聚合物的移除（如日本公開專利NO.73583/1981所述）。

上述前二種方法在某種程度上改進了聚合物從壁表面上可剝離性（peelability），但是若生產的水溶液聚合物粘性太大或粘附性很強，這些方法仍然不能滿足要求。

通常，用合成樹脂涂覆聚合設備壁表面，能有效地改進粘性聚合物從壁表面剝離的可剝離性。為達到這個目的，已使用過下述合成樹脂，如，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚酰胺，聚四氟乙烯，聚三氟氯乙烯，聚氯乙烯和環氧樹脂，人們已經知道，聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯對于改進剝離性特別有用。

然而，當含上述乙烯基單體的水溶液進行聚合時，用上述合成樹脂涂覆的聚合設備存在一個缺點，即在合成樹脂涂層與生產的水溶性聚合物凝膠間的交界區域，單體轉化為聚合物的速度很慢，在極端情況下，交界區存留著未反應的單體，這樣就導致了聚合轉化率的降低以及收率的降低，另外，在有毒單體如丙烯酰胺聚合時，以及有刺激味道的單體如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合時，遺留的未反應的單體會引起環境污染，如，對工作環境中人體的毒性。人們已認識到，在合成樹脂涂層區域，單體轉化率低是由于涂層表面上存在氧氣的緣故，因此，在使用合成樹脂涂層的聚合設備時，有必要選擇那些對聚合行為沒有不良影響的涂料。

人們已經知道，用紫外線照射乙烯基單體進行光聚合能制備水溶性聚合物。同時，人們也已經知道，單體的水溶液可以薄層形式進行光聚合，在這種情況下，使用那些內表面對紫外線反射性很強的聚合設備，則可提高聚合效率，例如，設備內表面是鏡面拋光（mirror finished）的不銹鋼，然而，鏡面拋光不銹鋼價錢昂貴，而且要實現工業規模的光聚合需要大量的設備投資，另外，如果生產的聚合物是粘性的，即使設備是由鏡面拋光不銹鋼制成，要把聚合物從聚合設備表面消除掉，也是不容易的。由于以薄層形式存在的單體溶液通過紫外線照射進行的聚合是在極短時間內完成的，那么生成的聚合物片能否容易地從支撐單體層的基體上剝取下來，在工業上就是十分重要的了。