[其他]醛的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 101985000005113
• 申請日: 1985-07-04
• 公開（公告）號: CN1006065B
• 公開（公告）日: 1989-12-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 海因茨·卡爾布費爾;貝爾恩哈特·利德;赫伯特·默爾卡姆普
• 申請（專利權(quán)）人: 路埃西米股份公司
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建;全菁

在水和作為催化劑的水溶性銠／膦絡(luò)合物存在的條件下，通過烯烴與一氧化碳和氫進行反應(yīng)來制備醛的過程中，為了利用反應(yīng)熱和回收幾乎所有催化劑，液相的有機部分先在汽提塔里用送入反應(yīng)器的所有一氧化碳／氫的混合物進行處理，以使其冷卻至７０～９０℃，然后在熱交換器里進一步得將其冷卻至２０～３５℃，隨后使其減壓，形成了廢氣，最后在分離器里分離成有機相和水相。

本發(fā)明是關(guān)于在水溶性銠絡(luò)合物催化劑存在的條件下，通過烯烴的加氫甲酰化反應(yīng)來制備醛的改進方法。

上述類型的催化劑已為人們所知，例如在DE-PS2627354里敘述的催化劑。在這份專利說明書中，是通過使用三磺化芳基膦作為絡(luò)合組分來達到銠絡(luò)合物的溶解度。根據(jù)DE-3135127A1所敘述的方法，采用包含磺化或者羧化膦的鉑族金屬絡(luò)合物作為水溶性催化劑，反應(yīng)是在包含有機相和水相并包含兩性試劑的反應(yīng)介質(zhì)中進行的。使用水溶性加氫甲醛酰化催化劑的很大優(yōu)點是，在反應(yīng)完全以后，只需用機械辦法將水相和有機相分離開，也就是說不需要用蒸餾法就可很容易地將催化劑從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出來，因此，無需額外的能量消耗，并且可避免高沸點產(chǎn)物向催化劑相集中。

在德國專利申請P3234701.4里敘述了在水和水溶性銠膦絡(luò)合物存在的條件下，通過烯烴與一氧化碳和氫進行反應(yīng)制備醛的連續(xù)工藝流程的設(shè)計方案。按照這種工藝流程，反應(yīng)物均勻混合，并在90～150℃的溫度和1～300巴〔100～30000千帕〕的壓力條件下進行反應(yīng)，以混合相為基準(zhǔn)，液相中的氣相組分的比列要調(diào)整到5～30%（體積），水相和有機相的體積比應(yīng)調(diào)整到1∶1～100∶1。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過分離處理，以分離成液相和氣相，然后再將液相分離成水組分和有機組分，在每種情況下，都無需預(yù)先冷卻以及除去反應(yīng)熱。

實際上，排出反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物，也就是說醛是在催化劑水溶液，未反應(yīng)的合成氣和烯烴的混合物里被送入分離器。在分離器里，氣相，主要是合成氣和按其沸點不同，還有烯烴，從烯烴生成的和隨烯烴一起產(chǎn)生的飽和烴以及醛，從液體產(chǎn)物中分離出來。氣相被循環(huán)送到反應(yīng)器，少量的作為廢氣排出。液相再分離成粗有機反應(yīng)產(chǎn)品和包含催化劑的水相，該水相循環(huán)送回反應(yīng)器。有機反應(yīng)產(chǎn)物送入汽提塔，并以逆流的方式與合成氣等接觸，從而合成氣帶走溶于粗產(chǎn)品中的揮發(fā)性烯烴。氧代粗產(chǎn)品從汽提塔送入蒸餾過程，然后分成各組分。

從經(jīng)濟角度考慮，這種方法的可行性取決于是否能避免催化劑、產(chǎn)物和熱的損失。

首先，催化劑損失是因為少量催化劑隨粗產(chǎn)品排出而引起的，由于其濃度很低，因此是不可能回收的。

經(jīng)過汽提塔后，當(dāng)被溶解了的合成氣飽和了的產(chǎn)物中的壓力降至大氣壓時，反應(yīng)產(chǎn)物隨廢氣排出，因此也帶來了損失。

最后反應(yīng)熱是隨廢氣和汽提塔后的粗產(chǎn)品帶走的。

因此，面臨的任務(wù)是要研究出一種使用可避免上述原料和能量損失的水溶性催化劑的加氫甲酰化方法。

本發(fā)明是關(guān)于醛的一種制備方法，該方法是在水和作為催化劑的水溶性銠/膦絡(luò)合物存在的條件下，并在溫度為90～150℃，壓力為300巴的反應(yīng)條件下，使烯烴與一氧化碳和氫進行反應(yīng)，然后將反應(yīng)產(chǎn)物分離成液相和氣相，再將液相分離成水部分和有機部分，而且在每種情況下，都無需預(yù)先冷卻，最后將包含催化劑的液相的水部分循環(huán)送到反應(yīng)器。這種方法的特征在于，將液相的有機部分冷卻到20～35℃，隨后泄壓，形成了廢氣，然后在分離器里分離成有機相和水相，再將有機相進行蒸餾。

按照本發(fā)明，這種方法適宜于將2～15個碳原子的烯烴轉(zhuǎn)化為多一個碳原子的醛，所生成的醛又可通過氫化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醇。與烯烴一起進行反應(yīng)的是含有一氧化碳和氫的合成氣，一氧化碳和氫的體積比最好為1∶1。為了達到某些效果，例如為了增加反應(yīng)速率，也可改變這個比值。

原料在反應(yīng)器里進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為90～150℃，壓力為1～300巴（相當(dāng)于100～30000千帕），反應(yīng)的介質(zhì)為由液相和氣相組成的體系，而液相又由兩種不可互溶或者幾乎不能互溶的成分，催化劑水溶液，在有些情況下還有液態(tài)烯烴和液態(tài)有機反應(yīng)產(chǎn)物組成，這還可包含溶劑。