[其他]銥的回收和提純方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 101985000006777
• 申請日: 1985-09-07
• 公開（公告）號: CN1005255B
• 公開（公告）日: 1989-09-27
• 發(fā)明（設計）人: 張維霖
• 申請（專利權(quán)）人: 中國有色金屬工業(yè)總公司昆明貴金屬研究所
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明的方法屬于無機化學領域，從銥和賤金屬元素混合溶液中分離銥。采用硫氮九號藥劑作沉淀劑，在室溫下按化學計算量加入到酸度為０．０１～１．３Ｎ含銥及銅、鎳、鉆等元素的鹽酸或鹽酸加硫酸的混合溶液中即快速而有選擇地沉淀分離除去賤金屬元素。操作重復１～２次，可獲得純的銥溶液。銥的回收宰可達９７～９９％。

本發(fā)明屬于無機化學領域中從銥和賤金屬元素混合溶液中回收和提純銥的方法。

國內(nèi)外的鉑族金屬精煉廠和貴金屬再生回收廠在制取各個單體鉑族金屬時經(jīng)常需要從銥與銅、鎳、鈷、鐵等元素的混合溶液中先分離除去賤金屬元素然后再制取純銥。已知的銥和賤金屬的分離技術有：

1.用鋅、鎂粉置換出金屬銥，將賤金屬元素留在溶液中^〔1〕。此法銥常有8.52～10.2%不被置換，且操作嚴格。當溶液中有大量鈉鹽（硫酸鈉及氯化鈉）存在時銥的置換率將更低。

2.采用硫脲在190～200℃的濃硫酸中使銥絡合物和硫脲反應生成硫化物，賤金屬元素呈硫酸鹽留在溶液中^〔2〕。此法的缺點是勞動條件惡劣。

3.采用陰離子交換樹脂從鹽酸介質(zhì)中吸附銥的氯絡陰離子，賤金屬的陽離子留在殘液中^〔3〕。陰離子樹脂也可以從硫酸介質(zhì)中定量地吸附銥（Ⅲ），銥（Ⅳ）的硫酸鹽絡合物^〔4〕。此種方法銥絡合物的吸附率高，可同時與銅、銀、鐵、鋁、鎳和銠分離。缺點是一般陰離子樹脂的吸附容量小，吸附速度慢（不大于1ml/cm²/min）。

4.古老的以陽離子交換樹脂（如732型）吸附賤金屬陽離子留下銥元素的方法，人們早已熟知對原液酸度、鈉離子以及賤金屬元素含量高的溶液不適用。

5.用Monivex異硫脲樹脂吸附銥^〔5〕，其后用鹽酸硫脲溶液淋洗。此法對銥和賤金屬元素分離的選擇性是好的，但只能適應pH2的鹽酸溶液，酸度增大，銥的回收率下降。此外，淋洗液中的硫脲難以徹底破壞，對其后制取金屬銥有影響。

6.原液先經(jīng)氧化處理，用TBP、TOPO等萃取劑萃取銥的絡合物，鹽酸介質(zhì)^〔6〕和硫酸介質(zhì)^〔7〕均有效。此類方法存在的主要問題是萃取過程已氧化的銥（Ⅳ）容易還原成銥（Ⅲ），當溶液中有賤金屬離子存在時銥的萃取極不完全。

此外還有一些其它的分離方法^〔8-10〕。或處理工序繁多，或者銥的回收率不太高。

本發(fā)明的目的在于提供一種從銥和常見的銅、鎳、鈷等賤金屬元素共存的混合溶液中回收和提純銥的經(jīng)濟、簡便、快速、銥回收率高的新方法。這種方法對鹽酸以及鹽酸和硫酸混合介質(zhì)均適用。溶液中有鈉鹽（硫酸鈉、氯化鈉）存在對銥的回收不產(chǎn)生重要影響。

本發(fā)明采用一種工業(yè)上價廉、易得的有機試劑硫氮九號藥劑〔分子式為（C₂H₅）₂NCSSNa·3H₂O〕作選擇性沉淀劑。將該試劑配成濃度為5～30%的水溶液，在室溫和不停攪拌下加到酸度為0.01～1.3N最好為0.01～0.1N的含有銥、銅、鎳、鈷等離子的酸性溶液中，此溶液的介質(zhì)可為鹽酸或鹽酸加硫酸（鹽酸與硫酸之間可為任意比例），試劑的用量按溶液中賤金屬元素含量以及試劑的有效成份按下式計算加入：Me²⁺+2（C₂H₅）₂NCSSNa→Me〔（C₂H₅）₂NCSS〕₂+2Na⁺

〔其中：Me²⁺代表溶液中賤金屬離子〕。

硫氮九號藥劑為工業(yè)品，有效成分為80～90%。

銥回收時試劑可以不過量，提純時可過量5～10%。試劑的加入速度視回收的規(guī)模大小可變化為0.05～1升/分鐘。試劑加入后，銅、鎳、鈷離子立即和試劑作用生成不溶性沉淀，銥被還原為三價留在溶液中，經(jīng)過過濾分離而得到純銥溶液。