[其他]一步法加氫處理方法

在審

• 申請號: 101985000006818
• 申請日: 1985-08-09
• 公開（公告）號: CN1006229B
• 公開（公告）日: 1989-12-27
• 發明（設計）人: 多恩·米爾斯·瓦謝奇克;查理斯·泰里爾·阿達姆斯
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建;全菁

本發明為在高溫和高壓下并在氫氣存在下催化轉化含瀝青的渣油的方法，其中將含５至６０Ｖ％的渣油和催化裂化原料的混合物送入堆積床催化劑上的加氫處理區，其操作條件適于將原料中４５至７５％的硫化合物轉化為硫化氫，所說堆積床上部區含１５至８５Ｖ％由ⅥＢ族組份，Ⅷ族金屬，金屬氧化物或金屬硫化物及磷化合物構成的加氫處理催化劑，而下部區由ⅥＢ族組份，Ⅷ族金屬，金屬氧化物或金屬硫化物及少于０．５Ｗ％的磷構成；且將加氫處理區的反應產物分離成富氫氣及硫和（或）重金屬含量降低了的液態渣油油料。

本發明有關一種將瀝青轉化成轉化過程所需原料的加氫處理方法。更具體地說，本發明是有關一種應用特殊排列方式的堆積床催化劑，將硫含量以及金屬含量均比較高的渣油轉化為催化裂化過程所需原料的一步法加氫精制方法。

對石油煉制商來說，面臨的難題之一就是如何處理掉渣油餾份。這類渣油中具有不同的瀝青含量，也就是說，在大氣壓下其沸點高于538℃的油料，這些油料中含有瀝青烯，硫和氮的化合物以及重金屬（例如Ni+V）化合物;所有這些成份都使這類油料因瀝青含量增加而非常難于用在轉化過程中，例如用在催化裂化裝置中進行加工處理。瀝青烯又以焦炭形式沉積在裂化催化劑上，從而致使所用裂化催化劑迅速失去活性，同時還提＊了焦炭的燃燒負荷。在裂化過程中，硫和氮的化合物還會轉化為硫化氫，二氧化硫，三氧化硫，氨以及氮的氧化物并污染裂化反應環境。重金屬沉積在硫化催化劑上并使所得原料發生過度裂化而轉變為氣狀物質，從而降低了更有價值的汽油以及隨后蒸餾時所得燃料油餾份的產率。因此，對于石油煉制商來說，任何能夠將大量含瀝青的渣油轉化為汽油以及餾分燃料油的方法均具有巨大的經濟價值。

眾所周知，可將渣油進行加氫處理（加氫精制），以減少其中的有害化合物的含量，從而使其更適宜于作為催化裂化處理的原料。但是，將渣油進行加氫處理的方法非常昂貴，因為會使所用的加氫處理催化劑迅速失活并且需要比較高的氫氣分壓，這就需要更為昂貴的處理設備并采用現有催化劑以使渣油中的有害化合物降低到符合要求的程度。如果不具備催化劑的連續再生設備，這些處理方法就需要經常性地更換所用的催化劑，這又使處理裝置要經常性地停止運轉并且需要更大的處理設備才能處理給定量的物料。如果擁有催化劑的再生設備，就需要具備兩個或者多個反應容器，從而可使在一個反應器中已失去活性的催化劑可在其它的反應器在該流程連續操作的同時而得到再生。而至關重要的是要在現有的加氫處理裝置中并在其中不具備所需的足夠高的氫氣分壓的情況下能夠用現有的催化劑處理含有渣油的油料，從而防止催化劑的活性降低到不合要求的程度。因此，就迫切需要得到改進的加氫處理方法以及穩定性高的加氫處理催化劑。

到回前為止，已提出了用幾種兩步加氫處理方法來克服在將含有瀝青的渣油物料進行加氫處理的過程中所遇到的一些困難。這方面的參考文獻可舉出下述的5篇專利說明書，其中采用了兩種催化反應設備。

在美國專利說明書3766058中，披露了一種將硫含量高的減壓渣油物料進行加氫脫硫處理的兩步處理方法。在其中的第一步，部分地脫除硫而且物料部分地發生氫化反應，優選的催化劑為由氧化鋅及三氧化二鋁構成的復合材料作載體的鈷-鉬催化劑。而在第二步再將第一步處理后的流出物進行處理，其操作條件是足以使原料中所含有的瀝青烯和大分子樹脂進行加氫裂化反應以及脫硫過程，優先選用的催化劑為用氧化鋁或者氧化硅作載體的鉬催化劑。其中第二步所用催化劑與第一步所用催化劑比較起來，其平均孔徑更大。

在美國專利說明書4016049中，揭示了加氫脫硫處理含有金屬和硫的重質瀝青油料的兩步處理方法，其中還采用了中間閃蒸步驟并使部分原料油圍繞第一步處理過程作旁路流通。

在美國專利說明書4048060中，公開了一種加氫脫硫以及加氫脫除金屬的兩步處理方法，其中，在每一步都采用不同的催化劑，而且第二步所用催化劑的孔徑要比第一步所用催化劑所用的催化劑的孔徑大并且有規定的孔徑分布。