[其他]丙烯的共聚方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 101985000009095
• 申請日: 1985-12-12
• 公開（公告）號: CN85109095B
• 公開（公告）日: 1988-03-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 淺沼正;船越良幸;大岡建男
• 申請（專利權(quán)）人: 三井東壓化學(xué)株式會社
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

在丙烯進(jìn)行共聚合生產(chǎn)中，未反應(yīng)的丙烯和乙烯混合物可進(jìn)行回收。將該混合物送入包括第一和第二兩個蒸餾塔的蒸餾工序。在蒸餾過程中，對第二蒸餾塔的操作進(jìn)行控制，使其塔頂溫度、壓力保持恒定；而由塔頂回收的乙烯－丙烯混合物需具有恒定的乙烯／丙烯比例。應(yīng)用經(jīng)回收所得的乙烯－丙烯混合物，可使共聚合反應(yīng)在極佳的控制條件下進(jìn)行，而且可生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定、性能一致的乙烯－丙烯共聚合物。

本發(fā)明涉及丙烯的共聚方法。具體來說，本發(fā)明所涉及的課題是未反應(yīng)的丙烯和乙烯回收后重新利用的方法。

為了改善聚丙烯的抗沖擊性能，尤其是其低溫下的抗沖擊性能，眾所周知的一種方法是將丙烯和乙烯進(jìn)行共聚。此外，人們也已知道將未反應(yīng)的丙烯和乙烯的混合物分離成乙烯-丙烯混合物和丙烯，以便進(jìn)行回收和重新利用（參閱日本專利公告№42379/1972）。回收和重新利用未反應(yīng)的丙烯和乙烯，對于在較高的乙烯/丙烯比例下由乙烯和丙烯發(fā)生共聚合反應(yīng)來生產(chǎn)丙烯的嵌段共聚合物十分有利尤其是當(dāng)利用丙烯本身作反應(yīng)介質(zhì)通過本體聚合生產(chǎn)嵌段共聚合物時更為有利。

但是，上述的已知方法也有其缺陷，為了利用回收的乙烯-丙烯混合物，所回收的乙烯-丙烯混合物重新使用之前必須加入新鮮的乙烯或丙烯原料，以便使乙烯的濃度調(diào)整到預(yù)定的恒定數(shù)值。或者說，作為進(jìn)料的乙烯、丙烯和/或乙烯-丙烯混合物的量必須通過復(fù)雜的控制方法，才能使聚合罐內(nèi)的乙烯濃度保持在預(yù)定的恒定值。這是由于，當(dāng)分餾塔在各固定的條件下操作時，所回收的乙烯-丙烯混合物中乙烯的濃度會隨著其未反應(yīng)的乙烯和丙烯混合物內(nèi)的乙烯含量而變化，因而乙烯含量需要調(diào)整和控制。

為探求新的工藝方法以解決上述問題，本發(fā)明者進(jìn)行了廣泛的研究實(shí)驗(yàn)，從研究的結(jié)果表明，采用一種將乙烯-丙烯混合物進(jìn)行分離的特別的蒸餾方法，則可解決上述問題，從而導(dǎo)致本發(fā)明的完成。

本發(fā)明的目的在于提供一種方法，從而能夠利用回收的未反應(yīng)丙烯和乙烯混合物以便使丙烯和乙烯能更有效地進(jìn)行共聚合反應(yīng)。

本發(fā)明的一個方面是提供一種丙烯和乙烯的共聚方法，這種方法可利用回收的未反應(yīng)的至少作為送進(jìn)聚合罐（丙烯和乙烯在此罐中進(jìn)行聚合反應(yīng)）的丙烯和乙烯進(jìn)料的一部分，該方法的特點(diǎn)包括：

將回收的未反應(yīng)乙烯和丙烯混合物第一個部位導(dǎo)入第一蒸餾塔（其入口部位不在塔頂或塔底）。然后將已經(jīng)除去沸點(diǎn)比丙烯高的組分餾分由第二個部位從蒸餾塔抽出（其出口部不在塔頂或塔底）。

將上述餾分送入第二蒸餾塔，其操作條件控制如下：第二蒸餾塔塔頂壓力需要保持恒定;供入第二蒸餾塔塔頂冷卻器的冷卻劑的量和/或溫度需加以控制，以便使被冷卻劑所冷卻和冷凝的乙烯和丙烯的混合物的溫度能夠保持恒定;丙烯由第二蒸餾塔底部抽出，以便使乙烯-丙烯混合物出口處、即頂部位的溫度能夠保持恒定。

將由此所得到的乙烯-丙烯混合物送到聚合反應(yīng)罐中。

按本發(fā)明所提出的方法，被回收的乙烯-丙烯混合物具有固定的組成，可供重新使用。因此，共聚合反應(yīng)能夠穩(wěn)定地進(jìn)行，并且能產(chǎn)生質(zhì)量均勻的聚合物。因此從工業(yè)生產(chǎn)觀點(diǎn)來看，本發(fā)明的方法是有價值的。

本發(fā)明的目的，特征和優(yōu)點(diǎn)可通過以下說明，所附的權(quán)利要求，及配合附圖而加以說明。

附圖1表示適用于實(shí)施本發(fā)明方法的蒸餾工藝流程圖。

對于乙烯-丙烯共聚合反應(yīng)，應(yīng)用本發(fā)明方法可使其取得良好的反應(yīng)效果。所進(jìn)行的共聚反應(yīng)是嵌段共聚合，反應(yīng)中，丙烯本身既可以獨(dú)自聚合，也可以和少量的乙烯進(jìn)行共聚合（第一步聚合）;然后，在高比例的乙烯/丙烯條件下進(jìn)行共聚合（第二步聚合）。尤其是當(dāng)丙烯本身作為反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行氣相本體聚合反應(yīng)，并產(chǎn)生大量可回收的未反應(yīng)物單體時，應(yīng)用本發(fā)明方法更為有利。此外，當(dāng)?shù)诙骄酆戏磻?yīng)分批進(jìn)行時，應(yīng)用本發(fā)明的方法也很有效，這是因?yàn)樵摼酆戏磻?yīng)的時間相當(dāng)短促，而且通過檢測聚合罐中乙烯的量來控制送入聚合罐的乙烯、丙烯、或乙烯-丙烯混合物的量是很困難的。此外，本發(fā)明方明方法一個明顯的特點(diǎn)是，對聚合反應(yīng)的溫度和壓力并沒有特別的限制，也不限制有選擇地加入氫氣作為分子量的調(diào)節(jié)劑。聚合反應(yīng)可在一般經(jīng)常采用的反應(yīng)條件下進(jìn)行，溫度由-70℃至+150℃，而壓力為常壓至50公斤/厘米^２（表壓）。