[其他]氯乙烯系樹脂的制造方法

在審

• 申請號: 101986000000106
• 申請日: 1986-01-10
• 公開（公告）號: CN1003174B
• 公開（公告）日: 1989-02-01
• 發明（設計）人: 小林貞仁;富島義生;山本大三;野島康弘
• 申請（專利權）人: 鐘淵化學工業株式會社
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明涉及氯乙烯系樹脂的制造方法。更詳細地說，本發明論述了采用附設有回流冷凝器的聚合裝置，而其中在拉桿式端葉攪拌槳葉前端主槳葉的外表面上，裝有與旋轉水平方向相傾斜的輔助槳葉攪拌槳，以制造氯乙烯系樹脂。該方法具有聚合生產率高、樹脂的體積比重大及魚眼少等特點。

本發明為有關氯乙烯系樹脂的制造方法。更詳細地說，本發明是論述了采用附設有廻流冷凝器的聚合裝置的氯乙烯系樹脂的制造方法。該方法具有聚合生產率高、樹脂的體積比重大及魚眼少等特點。

在制造氯乙烯系樹脂時，為了提高生產率和節省能源，常常采用廻流冷凝器，但是在懸浮聚合時，伴隨著廻流冷凝器的冷卻作用，粒子內部的孔隙變大及粒子表面的光滑性差而使填充性變壞，樹脂體積比重降低及魚眼嚴重等問題相繼產生。而樹脂的體積比重與加工生產率有密切關系，如果體積比重下降，造成擠出量降低、加工生產率也隨之下降，這是眾所周知的。提高聚氯乙烯體積比重的方法，已知的例子是在聚合過程中補加氯乙烯單體（特開昭50-97679），但是采用這種方法得到的樹脂存在魚眼非常多，樹脂中殘留單體很難除去等問題。

另一方面，近年來市場上對氯乙烯系樹脂（以下簡稱PVC）魚眼的要求越來越嚴格，而采用聚酯系等可塑性比較小、粘度大的高分子增塑劑時的魚眼成為突出的問題。為了解決魚眼問題，在聚合初期粒子形成階段盡可能提高單體液滴的分散合并的頻率，當分散頻率小時，可防止低空隙粒子的生成，提高聚合體系內粒子的均勻性成為問題的焦點。然而，在采用廻流冷凝器時，懸浮液內會包含有從單體液滴產生的氣體，降低了攪拌的均勻性，用前述的高分子增塑劑時，魚眼問題更為嚴重。

本發明者們鑒于這種情況，進行了反復精心的研究，其結果是采用了廻流冷凝器的氯乙烯系樹脂制造方法，該方法具有不產生上述問題、體積比重高、魚眼少而且聚合生產率高的優點。在外層攪拌葉上附加了輔助攪拌葉，可提高攪拌分散效果。控制聚合初期裝料時的水/單體比及聚合過程中補加的水量，按預定的范圍調整聚合終了時的水/單體比。而且按預定的溫度范圍使第二階段聚合溫度高于第一階段聚合溫度，就能達到預期的目的，從而完成本發明。

也就是說，本發明的內容是在氯乙烯單體或氯乙烯單體與其進行共聚合的其他單體的混合物懸浮聚合時，在聚合反應器的氣相部分或在聚合反應器外部附設有廻流冷凝器，并采用在外層攪拌葉前端主葉的外表面上，裝有與旋轉水平方向傾斜的輔助槳葉的攪拌槳。開始裝料時的水/單體比為0.8～1.0。第一階段聚合轉化率低于50重量%，第二階段聚合溫度比第一階段聚合溫度高3～10℃。在聚合過程中間，連續或間隙地補加水，但不要超過由于聚合進行而產生的體積收縮率，聚合終了時的水/單體比為1.0～1.4。

通常，使用廻流冷凝器時體積比重下降程度隨著廻流冷凝器的散熱量（以下簡稱Qre）增加而增大，這是眾所周知的事實。本發明如（1）開始裝料時水/單體比小（即氯乙烯單體的裝料量多）及（2）聚合溫度從低溫向高溫變化，這些做法都增加了聚合時產生的熱量。另外，因為反應夾套側面的散熱量顯然受其傳熱面積的限制，所以廻流冷凝器的散熱負荷量Qre不得不增加，這樣就擔心對于提高體積比重會產生相反的結果，可是值得驚奇的是，不但沒有產生上述體積比重下降的弊病，而且體積比重顯著地上升。從而完成了本發明。

外層攪拌葉能夠在不增加攪拌所需動力的場合下高速旋轉，剪切作用力大，因此在氯化烯的懸浮聚合時作攪拌葉用是合理的，但是若上下返混差時，要考慮到系統內均勻攪拌的問題。

根據本發明所采用的攪拌葉，可顯著改善PVC的魚眼，其原因是：改善了攪拌效率，提高了聚合初期階段液滴分散并合頻率，提高了聚合系統內粒子間的均勻性。采用本發明的攪拌葉，由于產生上下流動及返混效果好，因此具有抑制使用廻流冷凝器時特有的發泡現象的效果，這一點被認為是使聚合懸浮液均勻化效果的原因。

本發明所采用的攪拌葉，若按圖表示攪拌器的結構形狀，圖1為本發明攪拌葉的平面圖，圖2是主漿葉的正視圖。在這些圖上表示出在垂直軸（1）相垂直方向所聯結的支承桿（2）的末端安裝有主槳葉（3）（通常拉桿式端葉攪拌器是由有關的結構所組成）。主槳葉（3）的外表面上按裝有成一定傾斜角的輔助槳葉。

圖3～圖14是表示主槳葉（8）和輔助槳葉（4）的各種形狀的側示圖。