[其他]過氧化氫的制造方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000000770
• 申請(qǐng)日: 1986-01-23
• 公開（公告）號(hào): CN1005911B
• 公開（公告）日: 1989-11-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 維克特·M·奧秋;雷卡多·普奧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 福來特S·A
• 代理公司: 上海專利事務(wù)所
• 代理人: 王孫佳

在提高了的溫度條件下，用含有約３．７％（重量百分比）的Ｎａ↓［２］Ｏ的堿性活性鋁土對(duì)制造過氧化氫的工作溶液（由溶解在一種或多種溶劑中的蒽醌工作化合物組成）進(jìn)行再生，其中，氧化了的和氫化了的工作溶液在一連續(xù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行混合并同時(shí)用所說的鋁土進(jìn)行處理，因此，再生過程連續(xù)地進(jìn)行，而降解產(chǎn)物則被保持在可控制的限度內(nèi)。

本發(fā)明涉及到在過氧化氫制造過程中所使用的工作溶液的再生。

人們已經(jīng)知道，蒽醌化合物，即2-乙基蒽醌以及它們的四氫衍生物可以被用作制造過氧化氫過程中的工作化合物。在通常被稱為蒽醌法的這一工藝中，該工作化合物被溶解在一種適當(dāng)?shù)娜軇┗蛉軇┗旌衔镏校⒔惶娴乇贿€原和被氧化。在還原階段，在催化劑的存在下，該工作化合物接受氧化作用從而把它還原成它的氫醌形式。在隨后的氧化階段中，該工作化合物就用空氣、氧氣或其他含氧氣體進(jìn)行氧化，從而把它轉(zhuǎn)化成醌的形式，同時(shí)伴有過氧化氫的生成。然后所生成的過氧化氫最好是通過用水進(jìn)行萃取從工作溶液中除去，所留下的工作溶液則再被循環(huán)到氫化器中，以重新開始制造過氧化氫的循環(huán)過程。該工藝的詳細(xì)操作過程已在美國(guó)專利第2，158，525和2，215，883號(hào)中得到了充分的描述。

在對(duì)上述工藝中的工作溶液進(jìn)行連續(xù)氫化和氧化的過程中，尤其是在催化氧化階段，蒽醌工作化合物逐步地被轉(zhuǎn)化成不能生成過氧化氫的降解產(chǎn)物。這些降解產(chǎn)物的生成速率隨著被氧化和被氧化的工作溶液的溫度的上升而增加。另外，由于系統(tǒng)的受到氧化的工作化合物的比例（也稱為“氫化的深度”）增加了，則降解產(chǎn)物的量也會(huì)顯著地增加。

在循環(huán)處理的過程中，這些蒽醌工作化合物也經(jīng)受了氫化作用，而催化氫化階段的蒽醌基團(tuán)除外。這就導(dǎo)致了該工作化合物的相應(yīng)的四氫蒽醌衍生物的逐漸生成。這些化合物不象以上所討論的降解產(chǎn)物，它將按照與原來的蒽醌工作化合物相同的方式在循環(huán)的還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)基礎(chǔ)上產(chǎn)生出過氧化氫。于是，這里所使用的“降解產(chǎn)物”這一術(shù)語就不能應(yīng)用到該蒽醌工作化合物的四氫衍生物上去。

在1956年3月27日頒發(fā)給Jerome W.Sprauer的美國(guó)專利第2，739，875號(hào)中，描述了一個(gè)處理含有降解產(chǎn)物的蒽醌工作溶液的方法，其中溶液可得到再生從而恢復(fù)其過氧化氫合成的能力。按照這一工藝，蒽醌工作溶液在活性鋁土或活性氧化鎂的存在下受到加熱，于是，再形成其過氧化氫合成的能力。

盡管已發(fā)現(xiàn)這一工藝在再生工作溶液時(shí)是有用的和有效的，但是當(dāng)反復(fù)使工作溶液循環(huán)通過活性鋁土之后，該鋁土就很快失去了活性，并且不能保持工作溶液的過氧化氫生產(chǎn)能力。

已經(jīng)了解到，一種已被用來制造過氧化氫的蒽醌工作溶液能夠通過下列方法提高其再生作用，即通過使氫化的和氧化的工作溶液的混合物與含有約1-5%（重量百分比）所希望的是2.5～5%最好是約3.7%（重量百分比）的Na₂O的堿性活性鋁土在提高了的溫度下，連續(xù)地進(jìn)行接觸來實(shí)現(xiàn)的，因此再生作用就繼續(xù)進(jìn)行而降解產(chǎn)物就被保持在可接受的范圍內(nèi)。這種過程最好是通過如下途徑來實(shí)現(xiàn)，即采用在過氧化氫制造過程中循環(huán)的一種大約3.5-15%（最好是6%）（重量百分比）總?cè)芤旱呐欧帕鳎⒂脡A性活性鋁土對(duì)這種排放流進(jìn)行處理。

實(shí)施本發(fā)明的這一提高了的溫度適合于在70～160℃的范圍內(nèi)，最好是70～130℃，這取決于諸如工作溶液中溶劑的熱穩(wěn)定性這類因素。兩種常用的溶劑是甲基環(huán)己基乙酸酯和磷酸三辛酯。前者具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，并可在高達(dá)到160℃的提高了的溫度下被使用，而130℃以上的溫度就會(huì)引起溶劑的降解，因而對(duì)磷酸酯來說是不可取的溫度。

本發(fā)明所使用的活性鋁土最好是通過如下方法來制造，即用一種3-7%（重量百分比）（最好是5%重量百分比）的氫氧化鈉的水溶液對(duì)任何從市場(chǎng)上購(gòu)買的活性鋁土進(jìn)行處理，隨后，在150-450℃（最好是350℃）的溫度下進(jìn)行干燥，直到氧化鈉值被固定在鋁土上為止。

按照本發(fā)明方法處理的鋁土系指從天然的或合成的水合氧化鋁得到的任何活性鋁土，而不管它是否含有少量比例的硅或其他物質(zhì)，它通過加熱而受到脫水從而把氧化鋁轉(zhuǎn)化成為水合不完全的形式，例如γ-鋁-水合物，而不轉(zhuǎn)化成那種非活性的金剛砂。然后，氧化鋁通過加熱到300-800℃來進(jìn)行活化，從而使之轉(zhuǎn)化成一種微孔性鋁，它是一種具有很大表面積特征的活性鋁土。