[其他]氟化氫回收法

在審

• 申請號: 101986000004013
• 申請日: 1986-06-11
• 公開（公告）號: CN86104013B
• 公開（公告）日: 1988-08-24
• 發明（設計）人: 戴維德·D·弗里斯;馬克·A·萬·多爾特
• 申請（專利權）人: 陶氏化學公司
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 徐汝巽;段成恩

本發明涉及自含氟化氫的廢氣流中回收氟化氫的方法，此法是使廢氣流與含氯化呲啶的滌氣劑進行接觸。

正如除草劑領域所知，生產除草劑所用的三氟甲基吡啶類化合物，習慣上是用三氯甲基吡啶類化合物制備的。此法通常需要使用過量的氟化劑一如氟化氫，而從氟化反應器中排出的氣體是氟化氫和氯化氫的混合物，即使是采用回流冷凝器。這種排出氣的收集和排放必須符合環境保護上的規定，例如可將其與NaOH水溶液接觸，但這樣產生的廢水中含有大量的氟化物。

本發明提供一種從廢氣流中回收氟化氫的方法，此法包括將廢氣流與一含氯化吡啶的滌氣劑接觸，就可從廢氣流中除掉大量的氟化氫。氟化氫（HF）被氯化吡啶吸收后，可以直接再循環至氟化反應器中。本發明還提供了回收氟化過程中產生的氯化氫的方法，此法適用于商業應用。

本發明實踐中所采用的好的氯化吡啶包括如2-氯-5-（三氯甲基）吡啶和2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶等。

使用2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶時，所用的氯化吡啶滌氣劑的溫度以20～50℃、壓力以0～50psig（0～546Kpa）較有利，最好是在25～35℃和0～10psig（0～170.27Kpa）。

進料氣的組成一般含有低于50（mol）%的氟化氫，通常含1至30（mol）%的氟化氫。

用氯吡啶作滌氣劑自含氟化氫的氣流中除去氟化氫，為使HF再循環到反應器提供了一現成的方法，因而增加了反應過程的效率，同時減少了含氟化物的廢氣流，把排出氣提高至HCl的產品級，可以出售以代替純凈氣體。

可用于本發明方法的氯吡啶包括如2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶、2-氯-5-（三氯甲基）吡啶、相應的2-氯-和2，3-二氯-5-（二氟氯甲基和二氯氟甲基）吡啶或者它們與2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶或2-氯-5-（三氯甲基）吡啶的混合物。

最好是使用本發明的方法自2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶制備2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶，以下述各實例說明之。

實例1

將含有20克/小時的HF和390克/小時的HCl的蒸氣流在21℃下連續加入一逆流填充柱之底部，并于31℃下將3650克/小時的2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶加到柱頂，此柱在大氣壓下進行操作，填充柱直徑為一英寸（2.54公分），填充3毫米直徑的Teflon TFE臘希圈，填充高度36英寸（91.44公分）。與含8.6（mol）%HF的入口蒸氣組成相比，柱頂出口蒸氣流只含1.0（mol）%的HF。分析自柱中流出的液流可知液體自蒸氣流中優先吸附的HF量。在流出液流中含有85.8（mol）%的2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶、5.8（mol）%的HF和8.4（mol）%的HCl。回收的HF是HF百分進料的91%。

實例2

將含有15克/小時的HF和480克/小時的HCl的蒸氣流在21℃下連續加入一逆流填充柱之底部，并于30℃下將3650克/小時的純2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶加到柱頂。柱壓為10～12psig（170.27～184.06Kpa）。所采用的填充柱與實例1中的相同。與含5.4（mol）%HF的進料蒸氣流組成相比，在出口蒸氣中含有0.3（mol）%的HF。分析流出的液流，含有83.3（mol）%的2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶、4.1（mol）%的HF和12.6（mol）%的HCl，此乃表明在反應器排出氣中，HF的回收率為95%。