[其他]2,2,6,6-四烷基-4-哌啶胺類的制造方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 101986000004693
• 申請日: 1986-07-09
• 公開（公告）號: CN1005976B
• 公開（公告）日: 1989-12-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬爾茨·魯塞爾·E;格林費爾德·哈羅德
• 申請（專利權(quán)）人: 尤尼羅亞爾化學公司
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 孫令華;林柏楠

２，２，６，６－四烷基－４－哌啶胺類是由一種胺與一種２，２，６，６－四烷基－４－哌啶酮在催化劑存在的情況下起反應(yīng)而制備的。使用的催化劑選自鉑、鎳和鈷。使用的反應(yīng)介質(zhì)組成如下：（ａ）水，用量為１０～１００％（重量），（ｂ）選自Ｃ₁～Ｃ₁₀脂族醇和Ｃ₂～Ｃ₆脂族二元醇的一種極性有機化合物，其用量為０～９０％（重量）。

本發(fā)明涉及了一種改進的2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類制造方法。該方法涉及在反應(yīng)介質(zhì)中使用鉑，鎳或鈷催化劑。反應(yīng)介質(zhì)包括：

a.水，用量為10～100%（重量）;

b.至少一種選自C₁～C₁₀脂族醇和C₂～C₆脂族二元醇的極性有機化合物，其用量為0～90%（重量）。

眾所周知，2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類，如N，N′-雙（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）六亞甲基二胺，可用作聚合材料的防紫外線劑。以往，通常在脂族醇溶劑中使用Pt，Ni，Co催化劑來制造這些化合物。

例如，G.Cantatore在美國專利4，104，248中報導了用甲醇作為反應(yīng)介質(zhì)和載于碳上的Pt催化劑來制造N，N′-雙（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）亞乙基二胺。P.N.Son的美國專利4，326，063中也報導了使用Pt催化劑和極性有機溶劑，如低級烷基脂族醇來制備2，2，6，6-四烷基-4-哌啶基環(huán)烷基胺類化合物。而Minagawa等人在美國專利4，415，688中則報導了使用Pt/c催化劑和甲醇溶劑來制造某些2，2，6，6-四烷基哌啶基胺類化合物。

另外，在德國專利公開3，007，996號中報導了在惰性有機溶劑中，使用阮內(nèi)Ni或Co催化劑來制造聚烷基哌啶胺類化合物。

雖然用以前制造2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類化合物的工藝方法能得到人們期望的產(chǎn)率，但易燃的溶劑與具有自然性質(zhì)的Pt，Ni，Co催化劑一起使用存在著潛在的危險。為此，P.N.Rylander在1967年《Academie Press》第12頁上發(fā)表的“關(guān)于利用鉑系金屬的催化加氫”一文中指出：“鉑系金屬催化劑一般是不會自燃的，可以安全地拿在手中。但是，它們對有機化合物的氧化起催化作用，因此當這些催化劑與有機液體或易燃蒸氣接觸時必須十分小心。鉑系金屬催化劑，特別是鉑與鈀，易于引燃低級醇。”而且他在1979年的《Academic Press》的第3頁上發(fā)表的“有機合成中的催化加氫”一文中又警告人們：“純凈的催化劑，如溶有氫的阮內(nèi)鎳，當暴露在空氣中時，會燃燒。因此，使用時應(yīng)當小心……”還說：“以極細的碳粉為載體的金屬催化劑會象碳粉本身或面粉那樣發(fā)生粉塵爆炸。”所以，需要有一種合適的方法，既能制備2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類化合物，又可避免以前的工藝過程所可能給人體帶來的危害。

下面將比較詳細地討論，在制備2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類的過程中，胺與2，2，6，6-四烷基-4-哌啶酮的反應(yīng)機理存在著一個平衡反應(yīng)，平衡的一方（A）是鏈烷醇胺，另一方（B）是酮亞胺和水。而酮亞胺氫化后就形成產(chǎn)物2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺。

因此，完全出乎意料的是：在用Pt，Ni或Co作催化劑制造2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類化合物時，采用至少含有10%（重量）的水的反應(yīng)介質(zhì)，不但減少了由自燃性催化劑帶來的燃燒的威脅，而且對取代哌啶胺產(chǎn)物的產(chǎn)率的影響也不大。

本發(fā)明提出了一個制造具有如下分子式的化合物的方法：

（Ⅰ）

其中：R為C₁～C₁₈烷基，C₁～C₆環(huán)烷基，C₁～C₉芳烷基，

R¹，R²，R³，R⁴可以是相同的或不同的C₁～C₈烷基，