[其他]一類(lèi)含氰基的水溶性染料合成方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000005522
• 申請(qǐng)日: 1986-07-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86105522B
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任國(guó)度;王家儒;李慕潔;趙淦松
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連工學(xué)院
• 代理公司: 大連工學(xué)院專利事務(wù)所
• 代理人: 榮守宇

本發(fā)明是一類(lèi)含有氰基的水溶性偶氮染料的合成方法。所用的重氮組份是２－氰基－４－硝基苯胺及其鹵素衍生物，本發(fā)明確定了三種合成方法及反應(yīng)條件。用這類(lèi)方法合成的染料具有較強(qiáng)的深色效應(yīng)，有的單偶氮染料可以得到棕到黑的色譜；可用于蛋白質(zhì)纖維和聚酰胺纖維的染色，具有很好的耐光穩(wěn)定性和濕處理牢度，其性能優(yōu)于目前所用的染料。

本發(fā)明屬于含有氰基的水溶性偶氮染料的合成方法。

本發(fā)明之前在華東化工學(xué)院學(xué)報(bào)（1982）〔4〕429，日本公開(kāi)昭58-104954及日本公開(kāi)昭58-160537等文獻(xiàn)記載中，2-氰基-4-硝基苯胺及其鹵素衍生物可以通過(guò)重氮化、偶合反應(yīng)合成染料，但只限于以不帶磺酸基的芳胺為偶合組份，在酸性介質(zhì)中進(jìn)行偶合，制造非水溶性的單偶氮染料，只能用于聚酯或其他疏水性纖維的染色。

采用本發(fā)明的合成方法，其偶合組份可以是帶磺酸基的芳胺、帶磺酸基的酚類(lèi)、帶磺酸基的氨基萘酚及含有磺酸基吡唑酮衍生物，制得一類(lèi)用于蛋白質(zhì)纖維染色的水溶性染料，從而克服了上述現(xiàn)有合成方法的局限性。

本發(fā)明的構(gòu)成如下：

以一類(lèi)氰基苯胺衍生物為重氮組份，含有磺酸基的苯胺、酚類(lèi)、氨基酚類(lèi)、吡唑酮衍生物等為偶合組份，用以合成水溶性偶氮染料。重氮組份可以是2-氰基-4硝基苯胺及其鹵素衍生物;重氮組份的重氮化條件為：在濃硫酸介質(zhì)中、溫度為0～10℃下與亞硝酰硫酸作用獲得重氮鹽。偶合組份可分別為：A₁-氨基苯磺酸類(lèi);A₂-含有1～2個(gè)磺酸基的萘胺衍生物;A₃-含有1～2個(gè)磺酸基的氨基萘酚衍生物;A₄-含有1～2個(gè)磺酸基的萘酚衍生物;A₅-含有磺酸基的吡唑酮衍生物。偶合反應(yīng)可以進(jìn)行兩次，第一次偶合是2-氰基-4-硝基苯胺重氮鹽分別與上述的偶合組份A₁、A₂、A₃、A₄、A₅在水介質(zhì)中、pH為10以下、0～20℃條件下進(jìn)行反應(yīng);第二次偶合是以A₃-含有1～2個(gè)磺酸基的氨基萘酚衍生物為偶合組份所制得的單偶氮染料與苯胺衍生物的重氮鹽在水介質(zhì)中pH7～10、5～10℃條件下反應(yīng)。第一次偶合制得的水溶性單偶氮染料見(jiàn)通式Ⅰ，其中Z代表H;第二次偶合制得的水溶性雙偶氮染料見(jiàn)通式Ⅰ，其中Z代表。

通式Ⅰ

式中：X可以分別代表：-H、-Cl、-Br

A可以分別代表：通式為的氨基苯磺酸

通式為的氨基萘磺酸衍生物

通式為的萘酚磺酸衍生物

通式為的吡唑酮磺酸衍生物

Z可以分別代表：-H、

各通式中的R₁可以分別代表：H、-NH₂、、-NHCOCH₃。

R₂可以分別代表：-H、-OH。

y₁、y₂可以分別代表：-H、-CN、-NO₂。

如上述合成方法，其中偶合組份可以是A₁-氨基苯磺酸，其代表式是，偶合反應(yīng)是在水介質(zhì)中，pH在9以下，溫度0～10℃將重氮鹽加到偶合組份中，或?qū)⑴己辖M份加到重氮鹽中制得具有通式Ⅱ的水溶性偶氮染料

通式Ⅱ

式中：X可分別代表：-H、-Cl、-Br

如上述合成方法，其中偶合組份可以是A₂-含有1～2個(gè)磺酸基的萘胺衍生物和A₃-含有1～2個(gè)磺酸基的氨基萘酚衍生物，其代表式為，偶合反應(yīng)在水介質(zhì)中，pH在9以下，溫度10～20℃將重氮鹽加到偶合組份中，或?qū)⑴己辖M份加到重氨組份中制得具有通式Ⅲ的水溶性單偶氮染料。

通式Ⅲ