[其他]分離回收—氧化碳的吸附劑及其制法和用途

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000006219
• 申請(qǐng)日: 1986-09-11
• 公開（公告）號(hào): CN1005017B
• 公開（公告）日: 1989-08-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 橫江甚大朗;武內(nèi)正己;辻利明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 關(guān)西熱化學(xué)株式會(huì)社
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

本發(fā)明是分離回收ＣＯ用的吸附劑，是以氧化硅和／或氧化鋁構(gòu)成的載體（ａ）為核心，并在其表面形成活性有機(jī)質(zhì)碳化物層（ｂ），構(gòu)成復(fù)合載體（Ｘ），再使它載帶銅化合物（Ｙ）。用此吸附劑，并通過實(shí)施變壓吸附分離法和／或變溫吸附分離法，就可以大規(guī)模從轉(zhuǎn)爐氣及其它含ＣＯ的氣體中分離回收高純ＣＯ。

本發(fā)明是有關(guān)采用＊變壓、吸附分離法（以下簡(jiǎn)稱為PSA法）和（或）變溫吸附分離法（以下簡(jiǎn)稱為TSA法）由含CO的混合氣體中分離回收高純CO時(shí)所用的吸附劑，該吸附劑的制法，以及用該吸附劑分離回收高純CO的方法。

以CO為主要成份的典型的氣體有：從煉鋼廠的轉(zhuǎn)爐產(chǎn)生的轉(zhuǎn)爐氣，由高爐產(chǎn)生的高爐煤氣，由電爐產(chǎn)生的電爐氣，以及焦炭氣化時(shí)產(chǎn)生的發(fā)生爐煤氣等等。通常這些氣體大多是作為燃料使用，但是，由于CO在這些氣體中的含量達(dá)70%（體積）左右或更高，因此，如果能由這些氣體中分離回收高純度＊的CO，就可用作蟻酸、醋酸等的合成原料，也可用來還原有機(jī)化合物等，因此對(duì)于化學(xué)工業(yè)將會(huì)非常有利。

過去，由以CO為主要成份的氣體中分離回收CO的方法中，深冷分離法，銅氨法以及一氧化碳吸附法（COSORB）等是眾所皆知的方法。但是，這些方法卻有設(shè)備費(fèi)增高，以及電力與蒸汽等熱能所需費(fèi)用很大等問題。雖然對(duì)于大容量CO的分離回收來說是合適的，但對(duì)于中、小容量CO的分離回收則未必合適。此外，用這些方法分離得到的CO中，因混有O₂、CO₂等妨礙有機(jī)合成反應(yīng)的氣體成份，其缺點(diǎn)是不能直接應(yīng)用于有機(jī)合成。

而作為從中容量或小容量的原料氣中選擇分離特定氣體的方法來說，PSA法與TSA法是眾所周知的。

所謂PSA法，是從混合氣中選擇分離特定氣體的方法之一。即在高壓下使被吸附物吸附到吸附劑中，隨后再將吸附系統(tǒng)的壓力降低，藉此使吸附于吸附劑的被吸附物脫附，從而把吸附物與非吸附物分離開來的方法。工業(yè)上則是通過設(shè)置若干個(gè)裝填有吸附劑的塔，在各個(gè)吸附塔中，反復(fù)進(jìn)行升壓→吸附→洗凈→脫附等一連串操作，使整體裝置能夠連續(xù)地進(jìn)行分離回收。

而TSA法與上述PSA法一樣，也是從混合氣中選擇分離特定氣體的方法之一。即在低溫下使被吸附物吸附于吸附劑上，隨后通過升高吸附系統(tǒng)的溫度，使吸附干吸附劑的被吸附物脫附，把吸附物由非吸附物中分離出來。

過去采用PSA法從含CO的混合氣中分離回收CO的方法，曾建議采用絲光沸石系的沸石作為吸附劑（參照日本專利公開公報(bào)昭59-22625號(hào)與昭59-49818號(hào)）。

此外，作為用PSA法或TSA法從含CO的混合氣中分離回收CO的方法，還建議采用將鹵化亞銅、氧化亞銅、二價(jià)銅鹽、氧化銅等銅化物載于活性炭上作為吸附劑的方法（參照日本專利公開公報(bào)昭58-15651＊號(hào)、昭59-69414號(hào)、昭59-105841號(hào)、昭59-136134號(hào)）。

同樣＊為用PSA法或TSA法由含CO的混合氣中分離回收CO用的CO吸收分離劑的制法，也曾提議采用如下的方法，即使鹵化亞銅以及鹵化鋁的有機(jī)溶劑的溶液、與氧化鋁、氧化硅、氧化硅/氧化鋁等多孔性無機(jī)氧化物接觸，然后再將游離的有機(jī)溶劑除去的方法（參照日本專利公開公報(bào)昭60-90036號(hào)、昭60-90037號(hào)）。

還有，本申請(qǐng)人曾就下述方法申請(qǐng)過專利（日本專利申請(qǐng)?zhí)栒?0-82978號(hào)）。即，用PSA法或TSA法從含CO的混合氣中分離回收CO的方法，采用在氧化硅和/或氧化鋁載體上，載以亞銅化合物、正銅化合物或其還原物而形成分離回收CO的吸附劑的方法。

此外，作為從含CO的混合氣除去CO的方法，是采用在SiO₂/Al₂O₃的克分子比為20～280的沸石上載以一價(jià)鋼離子作為吸附劑的方法，也是眾所皆知的（參照美國(guó)專利4，019，879號(hào)的說明書）。