[其他]大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂的合成

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000008388
• 申請(qǐng)日: 1986-12-13
• 公開（公告）號(hào): CN1003517B
• 公開（公告）日: 1989-03-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陸秀珍;呂愛花;韓光新;李玉清;呂愛花;韓光新;李玉清
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 核工業(yè)部北京第五研究所
• 代理公司: 核工業(yè)部專利法律事務(wù)所
• 代理人: 鞠永善;任熾玉

一種大孔雙宮能團(tuán)陰離子交換樹脂的合成方法是用工業(yè)異辛烷作為苯乙烯－二乙烯苯共聚合反應(yīng)的致孔劑，用二甲胺和三甲胺組成的混合胺為胺化劑，控制混合胺中二甲胺的量，可制得含有不同強(qiáng)堿基和弱堿基的大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂。它能用于從不同物種提取金和銀。樹脂總交換容量可達(dá)４．０毫克當(dāng)量／克干樹脂。對(duì)金的吸附容量可達(dá)３０毫克／克干樹脂對(duì)銀的吸附容量可達(dá)１０毫克／克干樹脂。樹脂的機(jī)械強(qiáng)度大于９９％。

本發(fā)明涉及一種高分子化合物的合成方法，特別是一種大孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的陰離子交換樹脂的合成。

人們?cè)脧?qiáng)堿性陰離子交換樹脂和弱堿性陰離子交換樹脂從氰化物介質(zhì)中提取金。強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂吸附速度快，但選擇性差，解吸比較困難;弱堿性陰離子交換樹脂對(duì)金有較好的選擇性，且易淋洗，但吸附容量低，在pH大于10的氰化物介質(zhì)中化學(xué)穩(wěn)定性比較差。為此，蘇聯(lián)專利394391揭示了一種大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂的合成方法，合成的具有強(qiáng)堿基和弱堿基的大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂，兼顧有上述兩者優(yōu)點(diǎn)。該種樹脂的合成方法是以溶劑油-BP-2為苯乙烯-二乙烯苯共聚合反應(yīng)的致孔劑，制得大孔共聚合珠體，經(jīng)氯甲基化，胺化而成大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂。胺化時(shí)所用的胺化劑為二甲胺甲醇溶液。然而，按照蘇聯(lián)專利394391合成的樹脂，機(jī)械強(qiáng)度僅90%，總交換容量為3.12毫克當(dāng)量/克干樹脂。

本發(fā)明的任務(wù)是要合成一種機(jī)械強(qiáng)度好，總交換量高的大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂，它能用于從氰化物介質(zhì)中提取金和銀。

本發(fā)明的任務(wù)是這樣完成的，在致孔劑異辛烷的存在下，進(jìn)行苯乙烯-二乙烯苯懸浮共聚合反應(yīng)，生成大孔共聚合珠體，然后進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，再用混合胺胺化，制得大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂。

苯乙烯-二乙烯苯懸浮共聚合時(shí)，選用廉價(jià)易得的工業(yè)異辛烷作為致孔劑，其用量為單體總重量的40～100%，在過(guò)氧化苯甲酰的引發(fā)下，于75～85℃下反應(yīng)10～15小時(shí)，制得白色不透明的大孔共聚合珠體。由此得到的珠體，孔隙分布均勻，孔徑適宜，珠體90%以上的孔分布在100～300之間，這時(shí)樹脂的動(dòng)力學(xué)性能，抗氧化性能和機(jī)械強(qiáng)度都有滿意結(jié)果。在催化劑無(wú)水氯化鋅的存在下，用氯甲醚對(duì)大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚合珠體進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)。為縮短氯甲基化反應(yīng)的時(shí)間，有效抑制反應(yīng)過(guò)程中相鄰氯甲基的交聯(lián)付反應(yīng)，提高氯甲基化共聚合珠體的氯含量，氯甲基化反應(yīng)的溫度可控制在44～55℃，由此反應(yīng)15～20小時(shí)后得到的大孔氯球中氯含量不低于15%。

在上述經(jīng)苯膨脹后的大孔氯球中，加入混合胺胺化，在15～28℃下反應(yīng)15～25小時(shí)。產(chǎn)品經(jīng)鹽酸轉(zhuǎn)型后，即得大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂。混合胺是指二甲胺和三甲胺，控制混合胺中二甲胺的加入量，可得到不同強(qiáng)堿基和弱堿基比例的大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂。為適宜于從各種物料中提取金和銀，混合胺的加入量為苯乙烯-二乙烯苯共聚合珠體重量的0.2～2.0倍。其中二甲胺加入量為混合胺總重量的20～90%。

按照本發(fā)明所合成的大孔雙官能團(tuán)陰離子交換樹脂，適于從各種物料中提取金和銀。對(duì)金的吸附容量可達(dá)30毫克/克干樹脂，對(duì)銀吸附容量可達(dá)10毫克/克干樹脂。樹脂的主要性能：總交換容量4.0毫克當(dāng)量/克干;比表面為40～60米/克;水份52～58%，機(jī)械強(qiáng)度大于或等于99%，粒徑0.6～1.2毫米。而按蘇聯(lián)專利394391合成的樹脂主要性能：總交換容量3.1毫克當(dāng)量/克干，比表面為32米/克，水份52～58%，機(jī)械強(qiáng)度為90%，粒徑為0.6～1.2毫米。

因?yàn)楸景l(fā)明使用廉價(jià)易得的工業(yè)異辛烷作為致孔劑，故樹脂成本較為便宜。

下面為本發(fā)明的實(shí)施例。

例一：

在盛有800毫升蒸餾水的2000毫升三口燒瓶中加入工業(yè)明膠8克，在45℃條件下攪拌溶解明膠，然后加入適量的0.1%的次甲基蘭水溶液。使之混合均勻。水相待用。

在清潔的燒杯中稱取已去除阻聚劑的工業(yè)苯乙烯165.2克，二乙烯苯34.8克，再加入化學(xué)純過(guò)氧化苯甲酰2克，攪拌使過(guò)氧化苯甲酰溶解。最后加入工業(yè)異辛烷160克，攪拌均勻后加入到上述水相中去。升溫至80℃，在攪拌下反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用布氏漏斗過(guò)濾，獲得大孔共聚合珠體。再用水洗滌珠體并烘干，篩選0.5～1.0毫米粒徑的其聚合珠體。