[其他]重整生成油加氫精制工藝

在審

• 申請號: 101986000008622
• 申請日: 1986-12-18
• 公開（公告）號: CN1004421B
• 公開（公告）日: 1989-06-07
• 發明（設計）人: 葛世培;肖棟然;肖棟然
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 代理公司: 中國科學院山西專利事務所
• 代理人: 張承華;茅秀彬

本發明介紹了一種重整生成油的加氫精制工藝，所說生成油的溴價為１．５０克溴／１００克，芳烴含量為４２．７９重％，反應溫度為２００－３００℃，反應氫分壓為５－２０公斤／平方厘米，液體空速為６－２０時↑［－１］，氫／油體積比為２００－１０００，采用含Ｐｄ０．１５－０．６重％（最好為０．２－０．４重％）的薄殼型條狀Ｐｄ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］催化劑，加氫精制后的生成油溴價小于０．０２克溴／１００克，芳烴基本無損失。所說的催化劑活性高，選擇性好，使用壽命長。

本發明屬于烴油加氫精制工藝，更具體地說涉及一種重整生成油的加氫精制工藝。

石腦油餾分經鉑重整生成的烴油中富含芳烴及溶劑油的餾分，同時也含有少量烯烴。要想得到合格的產品芳烴及溶劑油，必須對重整生成油進行加氫精制以飽和所說的烯烴。這一加氫工藝既要求深度脫除烯烴（溴價＜0.1克溴/100克），又要求不對目的產品芳烴加氫或最大限度地減少其加氫損失。目前，工業上采用Fe-Mo、Co-Mo或Ni-Mo催化劑在較高的反應溫度（300-320℃）和較低的液體空速（2-3時^-1）下，要達到上述要求也較為困難，并且催化劑裝量多，成本高，反應器結構復雜。另外，硫化物催化劑再生時放出SO₂會污染昂貴的重整反應器中的鉑系催化劑，系統中的水-氯平衡也不容易調解。Исаев等（Hефтенереработка ИНефтехимия，1977，№6Pq-11）曾使用鉑催化劑于空速6時進行重整生成油加氫精制，在運轉初期，生成油的溴價可達0.007克溴/100毫升，芳烴損失也只有0.6%，但長期運轉后，催化劑的選擇性就會下降，所以該作者認為，必須進一步尋找活性高、選擇好的催化劑。我國發明專利申請公開說明書CN85100215中提到一種用于重整抽余油加氫精制的催化劑，它由0.02-0.2重%的Pt或Pd擔載在γ-Al₂O₃上構成，這篇未經審定的申請文件提到：“催化劑活性高，在緩和條件下可使抽余油的烯烴全部加氫飽和，在常壓和200℃左右對苯和甲苯有加氫活性…因此該催化劑不僅可用于抽余油的加氫精制，還可用于重整生成油的加氫精制…”既然在200℃左右對芳烴有加氫活性，所以超過200℃壓力升高，開始對芳烴有加氫活性的溫度也隨之降低，實際可能應用的加氫精制的壓力受重整反應壓力的制約，一般為20公斤/厘米²左右，所以加壓下加氫精制開始對芳烴有加氫活性的溫度必然比200℃還要低;因此，該催化劑在高于200℃可用于重整生成油的推論是不成立的。

本發明的目的是開發一種稀烴加氫深度高、芳烴加氫損失少、并能長期穩定運轉的重整生成油加氫精制工藝。

本發明的主要技術特征在于采用一種活性金屬Pd的含量的0.15重%以上的Pd-Al₂O₃薄殼型條狀催化劑，在一定的反應壓力下把反應溫度提高到200℃以上，在重整反應器中經高溫裂解生成的重組分不致沉積在催化劑表面，從而實現了烯烴加氫深度高，芳烴幾乎無加氫損失的穩定長期運轉。

一種重整生成油的加氫精制工藝，其特征在于所說的生成油的溴價為0.5～8克溴/100克，芳烴含量為35-55重%，反應溫度為200-300℃，反應氫分壓為5-20公斤/厘米²，液體空速為6-20時^-1，氫/油體積比為200-1000，采用含Pd0.15-0.6重%（對載體）的薄殼型條狀Pd-Al₂O₃催化劑，加氫精制后的生成油溴價小于0.02克溴/100克，芳烴損失小于0.5重%。

所述催化劑中Pd的含量可以是0.15-0.6重%（對載體），最好是0.2-04重%（對載體），載體為市售的γ-Al₂O₃（表面積約為200m²/g）、條狀、斷面為三葉草形，最大斷面直徑為1.2毫米，孔體積為0.45毫升/克，可幾孔徑45埃，由長嶺煉油廠生產，催化劑的制備方法與普通薄殼型貴金屬催化劑相同，其步驟參看Usup2475155。