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[其他]重整生成油加氫精制工藝在審

專利信息
申請號: 101986000008622 申請日: 1986-12-18
公開(公告)號: CN1004421B 公開(公告)日: 1989-06-07
發明(設計)人: 葛世培;肖棟然;肖棟然 申請(專利權)人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
主分類號: 分類號:
代理公司: 中國科學院山西專利事務所 代理人: 張承華;茅秀彬
地址: 山西省太原*** 國省代碼: 山西;14
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 重整 生成 加氫精制 工藝
【說明書】:

本發明介紹了一種重整生成油的加氫精制工藝,所說生成油的溴價為1.50克溴/100克,芳烴含量為42.79重%,反應溫度為200-300℃,反應氫分壓為5-20公斤/平方厘米,液體空速為6-20時↑[-1],氫/油體積比為200-1000,采用含Pd0.15-0.6重%(最好為0.2-0.4重%)的薄殼型條狀Pd-Al↓[2]O↓[3]催化劑,加氫精制后的生成油溴價小于0.02克溴/100克,芳烴基本無損失。所說的催化劑活性高,選擇性好,使用壽命長。

本發明屬于烴油加氫精制工藝,更具體地說涉及一種重整生成油的加氫精制工藝。

石腦油餾分經鉑重整生成的烴油中富含芳烴及溶劑油的餾分,同時也含有少量烯烴。要想得到合格的產品芳烴及溶劑油,必須對重整生成油進行加氫精制以飽和所說的烯烴。這一加氫工藝既要求深度脫除烯烴(溴價<0.1克溴/100克),又要求不對目的產品芳烴加氫或最大限度地減少其加氫損失。目前,工業上采用Fe-Mo、Co-Mo或Ni-Mo催化劑在較高的反應溫度(300-320℃)和較低的液體空速(2-3時-1)下,要達到上述要求也較為困難,并且催化劑裝量多,成本高,反應器結構復雜。另外,硫化物催化劑再生時放出SO2會污染昂貴的重整反應器中的鉑系催化劑,系統中的水-氯平衡也不容易調解。Исаев等(Hефтенереработка ИНефтехимия,1977,№6Pq-11)曾使用鉑催化劑于空速6時進行重整生成油加氫精制,在運轉初期,生成油的溴價可達0.007克溴/100毫升,芳烴損失也只有0.6%,但長期運轉后,催化劑的選擇性就會下降,所以該作者認為,必須進一步尋找活性高、選擇好的催化劑。我國發明專利申請公開說明書CN85100215中提到一種用于重整抽余油加氫精制的催化劑,它由0.02-0.2重%的Pt或Pd擔載在γ-Al2O3上構成,這篇未經審定的申請文件提到:“催化劑活性高,在緩和條件下可使抽余油的烯烴全部加氫飽和,在常壓和200℃左右對苯和甲苯有加氫活性…因此該催化劑不僅可用于抽余油的加氫精制,還可用于重整生成油的加氫精制…”既然在200℃左右對芳烴有加氫活性,所以超過200℃壓力升高,開始對芳烴有加氫活性的溫度也隨之降低,實際可能應用的加氫精制的壓力受重整反應壓力的制約,一般為20公斤/厘米2左右,所以加壓下加氫精制開始對芳烴有加氫活性的溫度必然比200℃還要低;因此,該催化劑在高于200℃可用于重整生成油的推論是不成立的。

本發明的目的是開發一種稀烴加氫深度高、芳烴加氫損失少、并能長期穩定運轉的重整生成油加氫精制工藝。

本發明的主要技術特征在于采用一種活性金屬Pd的含量的0.15重%以上的Pd-Al2O3薄殼型條狀催化劑,在一定的反應壓力下把反應溫度提高到200℃以上,在重整反應器中經高溫裂解生成的重組分不致沉積在催化劑表面,從而實現了烯烴加氫深度高,芳烴幾乎無加氫損失的穩定長期運轉。

一種重整生成油的加氫精制工藝,其特征在于所說的生成油的溴價為0.5~8克溴/100克,芳烴含量為35-55重%,反應溫度為200-300℃,反應氫分壓為5-20公斤/厘米2,液體空速為6-20時-1,氫/油體積比為200-1000,采用含Pd0.15-0.6重%(對載體)的薄殼型條狀Pd-Al2O3催化劑,加氫精制后的生成油溴價小于0.02克溴/100克,芳烴損失小于0.5重%。

所述催化劑中Pd的含量可以是0.15-0.6重%(對載體),最好是0.2-04重%(對載體),載體為市售的γ-Al2O3(表面積約為200m2/g)、條狀、斷面為三葉草形,最大斷面直徑為1.2毫米,孔體積為0.45毫升/克,可幾孔徑45埃,由長嶺煉油廠生產,催化劑的制備方法與普通薄殼型貴金屬催化劑相同,其步驟參看Usup2475155。

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