[其他]無機分散體系的氯乙烯懸浮聚合

在審

• 申請號: 101987000001663
• 申請日: 1987-02-28
• 公開（公告）號: CN1003081B
• 公開（公告）日: 1989-01-18
• 發明（設計）人: 王凱;邢琳琳;馮連芳;謝土余
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 代理公司: 浙江大學專利代理事務所
• 代理人: 陳禎祥

本發明敘述了以氫氧化鎂為主分散劑，以兩類不同性質的表面活性劑為輔分散劑，以水溶性無機鹽為助劑，進行氯乙烯懸浮聚合，制備疏松、無接枝共聚物形成的皮膜和表觀密度高的聚氯乙烯顆粒并大幅度減少粘釜物的方法。

本發明屬于氯乙烯聚合工藝。

氯乙烯（VC）懸浮聚合分散劑通常采用明膠、聚乙烯醇及纖維素醚類等天然或合成的水溶性高分子物質。由于氯乙烯會與這些水溶性高分子進行接枝共聚，故按以往方法制得的聚氯乙烯（PVC）顆粒外表面總是或多或少地包有一層由接枝共聚物形成的皮膜。這層皮膜既妨礙聚氯乙烯顆粒中殘留氯乙烯的脫除，且對聚氯乙烯的塑化加工有不利影響。另外樹脂內殘留分散劑無法去除，則樹脂的熱穩定性、透明度以及初期著色性能均受到不良影響。而且使用水溶性高分子作分散劑時，一般粘釜較嚴重，特別是當聚合溫度較高時，聚乙烯醇等分散劑的分散效果明顯降低，粘釜量激增。

在氯乙烯懸浮聚合中也曾有用水不溶性無機物氫氧化鎂（Mg（OH）₂）作為分散劑或防粘釜劑的報導。

Mg（OH）₂作為分散劑的典型例子有：Research Disclosure，December，2001，1980（文獻I）中所介紹的Mg（OH）₂與一種表面活性劑復合作為VC懸浮聚合的分散劑。但由于該法中Mg（OH）₂僅與一種表面活性劑復合使用，表面活性劑的分散效果不高，作為輔助分散劑的表面活性劑的用量多達單體量的0.1%。而PVC顆粒中殘留過多的表面活性劑會對PVC制品性能有不利影響。該文獻主要說明用Mg（OH）₂作分散劑能提高聚合物的熱穩定性，但對顆粒是否疏松，以及防粘釜效果如何未作說明。

另一個例子是專利CH620231中介紹的用聚乙烯醇為主分散劑，Mg（OH）₂作為防粘釜劑加入。該法雖然大大減輕聚合過程中的粘釜現象，但由于仍采用聚乙烯醇為主分散劑，故PVC顆粒表面仍會包覆有由接枝共聚物形成的皮膜。

本發明的目的是要提供一種能制備疏松，無接枝共聚物形成的皮膜和表觀密度高的PVC顆粒，并能防止聚合過程粘釜的方法。

本發明的主要內容是以氫氧化鎂作為主分散劑，以降低界面張力的第一類表面活性劑和增加氫氧化鎂分散能力的第二類表面活性劑為輔分散劑，以水溶性無機鹽為助劑進行氯乙烯懸浮聚合。

本發明所用的Mg（OH）₂分散液是由NaOH溶液和鎂鹽溶液（如MgCl₂、MgSO₄溶液）以等當量進行反應，并加以適當的攪拌配制而成。分散液的pH值應在10-11之間。兩類表面活性劑可以在NaOH和鎂鹽反應前加入，也可在制得Mg（OH）₂分散液后立即加入。

第一類表面活性劑可采用十二烷基萘磺酸鈉（LAS），十二烷基硫酸鈉（SLS）等;第二類表面活性劑可采用亞甲基雙甲基萘磺酸鈉，亞甲基雙萘磺酸鈉或商品名為SOPA的表面活性劑等。SOPA可采用南京鐘山化工廠生產的陰離子表面活性劑，主要物理化學性能：外觀為淺黃色或褐色粘稠液體;pH值（1%水溶液）5-7;含固量≥40%;總氨含量≤0.6%。

作為本發明所用的水溶性無機鹽可以是MgCl₂、MgSO₄、CaCl₂等多價金屬鹽，無機鹽可在聚合前或聚合轉化率接近30%時配成溶液加入體系內。

采用本發明進行氯乙烯懸浮聚合時，所用引發劑、攪拌裝置、水油比均與使用水溶性高分子作分散劑時一致。

水與氯乙烯的質量比為1.2-2.0。

引發劑可以是偶氮二異丁腈（AIBN），過氧化二碳酸二環己酯（DCPD），或將這兩者復合使用，用量約為單體質量的0.06-1%。

以單體質量計，Mg（OH）₂的用量為0.12-1.25%，第一類表面活性劑的用量為0.005-0.03%，第二類表面活性劑的用量為0.005-0.05%，水溶性無機鹽的用量為0.05-0.82%。