[其他]一種用于磷礦浮選的新型白云石抑制劑木素磺酸鈣磺甲基化衍生物的制備方法

在審

• 申請號: 101987000001820
• 申請日: 1987-03-07
• 公開（公告）號: CN1005258B
• 公開（公告）日: 1989-09-27
• 發明（設計）人: 楊祖武
• 申請（專利權）人: 化學工業部化工礦山設計研究院
• 代理公司: 江蘇省專利服務中心
• 代理人: 王荷英

一種新型、高效的磷礦浮選抑制劑木素磺酸鈣磺甲基化衍生物（簡稱Ｌ－３３９）的制備方法，其以針葉木亞硫酸鹽法造紙副產品木素磺酸鈣為原料。在硫酸存在下，經酸化脫鈣后與甲醛、亞硫酸鈉進行磺甲基化反應制得。該法采用了有利于提高產品浮選抑制性能的最佳工藝條件，所得的Ｌ－３３９產品用于磷礦浮選中作為抑制劑使用可達到很好的浮選指標，為低品位磷礦的開發利用提供了途徑。該法工藝過程及需用設備簡單、操作方便，適于工業化生產。

本發明是關于磷礦浮選用的一種新型白云石抑制劑木素磺酸鈣磺甲基化衍生物的制備方法。屬化學工業領域。

木素磺酸鈣磺甲基化衍生物是一種新型、高效的白云石抑制劑，它不僅對白云石有強烈的選擇性抑制能力，而且能有效地抑制方解石、硅質和鐵鋁等雜質，特別適用于高鎂型沉積變質磷灰巖礦石的浮選。它的應用，使磷礦浮選產品在高品位、高收率的前提下，大幅度降低了MgO雜質的含量。提高了磷精礦質量。為大量低品位磷礦的開采利用開辟了途徑。關于這一點已在申請號為86107171的“木素磺酸鈣磺甲基化衍生物在磷礦浮選中的應用”的專利申請說明書中進行了詳細描述。

木素的磺化及其它衍生物已被人們發現和認識，并被廣泛地用于制取分散劑和表面活性劑等領域，對其制備工藝國外也的專利報導。例如美國專利U·S·P4069217中公開了一種用于增強分散劑和表面活性劑活性的磺化木素產品的制備方法，它是以木素磺酸鈉為原料，經堿性氧化、水解、部分脫磺、再磺化反應等復雜工藝制得。至于涉及磷礦浮選作為白云石抑制劑的木素磺甲基化衍生物的制備方法未見報導。

本發明的目的是，提供一種工藝簡單，適用于磷礦浮選用為白云石抑制劑的木素磺酸鈣磺甲基化衍生物（簡稱L-339）的制備方法。

本發明的原料木素磺酸鈣是松木等針葉木木材亞硫酸鹽法造紙所得的副產品。針葉木素的結構單元主要是愈瘡木基丙烷少量苯羥基丙烷眾所周知，酚核與甲醛在亞硫酸鈉存在下可以直接引入一個磺甲基。木素磺酸鈣分子結構單元有酚核，因此可以采用該法進行磺甲基化反應。即木素磺酸鈣經硫酸酸化脫鈣后與甲醛、亞硫酸鈉進行磺甲基化反應。在-OH鄰位引入磺甲基，從而制得具有預期浮選性能的白云石抑制劑。

本發明利用上述原理制備L-339的方法由下面三個反應組成：

（1）甲醛與亞硫酸鈉在酸存在下進行羰基加成反應，生成亞硫酸鈉甲醛加成物和硫酸鈉混合物，即為磺甲基化試劑備用。

（2）木素磺酸鈣與硫酸進行酸化脫鈣反應，生成CaSO₄沉淀。

（3）上述木素磺酸鈣脫鈣產物與磺甲基化試劑進行磺甲基化反應得到產品木素磺酸鈣磺甲基化衍生物。

本發明的實施方案按下列步驟進行：

磺甲基化試劑預制-反應釜中加入計量熱水，攪拌下加入固體亞硫酸鈉使其溶解，然后加入甲醛水溶液，再滴加30%濃度的稀硫酸，滴入速度以物料溫度＜70℃為宜，加畢，于70～75℃下反應0.5小時后出料備用，亞硫酸鈉、甲醛和硫酸都以等摩爾數加入。

木素磺酸鈣酸化脫鈣及磺甲基化過程-反應釜中加入計量熱水，然后加入固體木素磺酸鈣攪拌使其溶解，滴入60%濃度的稀硫酸，產生CaSO₄沉淀，再將預制好的磺甲基化試劑滴入其中，最后將反應產物出料稱重，按木素磺酸鈣投料量以30%濃度計量，補加計量水洗滌反應釜后合并攪勻，即得L-339產品。

下面進一步說明本發明制備方法中木素磺酸鈣酸化脫鈣及磺甲基化過程的工藝條件及產品檢驗方法。

一、反應物加料配比