[其他]含烴進料流的加氫精制方法

在審

• 申請號: 101987000003490
• 申請日: 1987-05-14
• 公開（公告）號: CN1005267B
• 公開（公告）日: 1989-09-27
• 發明（設計）人: 亞瑟·威廉·阿爾達格;西蒙·格雷戈里·庫克斯;斯蒂芬·勞倫·帕羅特
• 申請（專利權）人: 菲利浦石油公司
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 周中琦;戴真秀

將含有至少一種選自二硫代磷酸鉬類和二硫代氨基甲酸鉬類的可分解鉬化物和至少一種選自二硫代磷酸鎳類和二硫代氨基甲酸鎳類的可分解鎳化物的混合物的添加劑與含烴進料流混合，然后將此進料流在加氫精制條件下與含有選自氧化鋁、氧化硅和氧化硅－氧化鋁的載體和含有選自元素周期表ⅥＢ族、ⅦＢ族和Ⅷ族中的至少一種金屬的促進劑的催化劑組合物接觸。可以在催化劑是新鮮時，部分減活時或失效時加入本發明添加劑，在所有情況下都可得到有益結果。

本發明涉及含烴進料流的加氫精制方法。一方面，本發明涉及從含烴進料流中脫除金屬的方法。另一方面，本發明涉及從含烴進料流中脫除硫或氮的方法。另一方面，本發明還涉及從含烴進料流中脫除可能生焦的組分的方法。另一方面，本發明還涉及減少含烴進料流中重組分的量的方法。

眾所周知，原油、由煤和褐煤抽提和/或液化制得的產品、由油砂制得的產品、由頁巖油制得的產品以及類似產品都可能含有給加工帶來困難的組分。例如，當這些含烴進料流含有象釩、鎳和鐵之類的金屬時，在將這些含烴進料流分餾時，這些金屬就會聚集在象拔頂油和渣油之類的較重餾分中。這些金屬的存在，給這些較重餾分的進一步加工帶來困難，因為這些金屬通常對催化裂化、加氫或加氫脫硫之類過程中所用的催化劑起毒化作用。

象硫和氮之類的其它組分也被認為是有害于含烴進料流加工性能的組分。此外，含烴進料流還可能含有在象催化裂化、加氫或加氫脫硫之類方法中易于轉化成焦炭的組分（稱為蘭氏殘炭）。因此，最好脫除象硫、氮和具有生焦傾向的其它組分。

還希望減少象拔頂油和渣油之類較重餾分中重組分量的量。“重組分”這一術語，在此用來表示沸程約高于1000°F的餾分。這種減少的結果是，可以制得價值較高和較易加工的較輕組分。

因此，本發明的一個目的是提供一種從含烴進料流中脫除金屬、硫、氮和蘭氏殘炭之類組分并減少含烴進料流中重組分的方法（這種方法通常稱為加氫精制，采用這種方法可以脫除并減少上述組分的一個或全部，取決于含烴進料流所含組分的情況）。這種脫除或減少，為含烴進料流的后續加工提供了很有利的條件。

按照本發明，使含有金屬（例如：釩、鎳、鐵）、硫、氮和/或蘭氏殘炭的含烴進料流與含氧化鋁、氧化硅或氧化硅-氧化鋁的固體催化劑組合物接觸。催化劑組合物還含有至少一種以氧化物或硫化物形式存在的、從元素周期表ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族中選出的金屬。含烴進料流與催化劑組合物接觸之前，先與一種含混合物的添加劑混合，該混合物含有至少一種從二硫代磷酸鉬類和二硫代氨基甲酸鉬類中選出的可分解鉬化物和至少一種從二硫代磷酸鎳類和二硫代氨基甲酸鎳類選出的可分解鎳化物。在有氫氣存在和適宜的加氫精制條件下，使含有添加劑的含烴進料流與催化劑組合物接觸。在與催化劑組合物接觸之后，含烴進料流所含金屬、硫、氮和蘭氏殘炭的濃度明顯降低，重質烴組分的量也明顯減少。以這種方式從含烴進料物流中脫除這類組分，就可使含烴進料流在催化裂化、加氫或進一步的加氫脫硫之類過程中的加工性能得到改善。使用本發明添加劑提高了脫金屬（主要是鎳和釩）率。

可以在催化劑組合物新鮮的時候或者在其后的任何適宜時候，加入本發明的添加劑。“新鮮催化劑”這一術語在此用來表示新的或通過已知技術再活化的催化劑。一般來說，如果所有的條件都維持不變，新鮮催化劑的活性則隨時間的推移而下降。可以相信，加入本發明的添加劑，從加入時起就可以降低催化劑活性的下降速率，而且在某些情況下，從加入添加劑時起就可以明顯提高至少部分失效或減活的催化劑的活性。

由于經濟上的原因，有時希望在催化劑活性下降到低于可接受的水平之前，在不加本發明的添加劑的情況下進行加氫精制。有時候，通過提高加工溫度使催化劑的活性維持恒定。在催化劑活性已經下降到不能接受的水平而且進一步提高溫度就會產生不利后果之后，加入本發明添加劑。根據實施例4的結果，可以相信，此時加入本發明的添加劑會明顯提高催化劑的活性。

根據以上本發明的簡要說明，所附的權利要求，以及以下的本發明的詳細說明，可看出本發明的其它目的和優點。