[其他]含有聚β--氨基丙酸化合物的聚縮醛樹脂組合物

在審

• 申請號: 101987000004157
• 申請日: 1987-05-09
• 公開（公告）號: CN87104157B
• 公開（公告）日: 1988-11-30
• 發明（設計）人: 山元文彥;三角照之
• 申請（專利權）人: 旭化成工業株式會社
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅;李雒英

本發明公開了一種新穎的聚－β－氨基丙酸化合物。該化合物含有特殊比例的由式（－ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ－）表示的鏈節和由式（－ＣＨ₂Ｈ－）表示的鏈節，聚合度高，基本上無金屬污染。通過使用極限量的堿土金屬醇化物催化劑聚合丙烯酰胺來生產新穎的聚－β－氨基丙酸。這種新穎化合物有廣泛的用途，特別用于作為聚縮醛樹脂的熱穩定劑。

本發明涉及聚-β-氨基丙酸化合物及其制備方法。本發明也涉及含有聚-β-氨基丙酸化合物的聚縮醛樹脂組合物。更確切地說，本發明是關于一種新的聚-β-氨基丙酸化合物及其制備方法。該新的聚-β-氨基丙酸化合物，其特征是具有高的聚合度，以致于不溶于甲酸，或者即使溶于甲酸，仍然具有很高的比濃粘度，并且其特征是含有特定比例的（-CH₂CH₂CONH鏈節和鏈節。這種制備該新的聚-β-氨基丙酸化合物的方法，其特征是使用極限量的催化劑。本發明的新穎的聚-β-氨基丙酸化合物有各種各樣的用途，特別是可以用作與聚合物混合的添加劑，用作成型制品如薄膜和片材的原料，用作油漆、涂料、粘合劑、油墨、紙張涂層材料、土壤調節劑、織物助劑或其它同類的東西等。本發明也涉及含有聚-β-氨基丙酸化合物的聚縮醛樹脂組合物，該組合物熱穩定性優良，而且受熱不褪色。

1957年，Breslow等人首次報導了將酰胺氫轉移到丙烯酰胺的雙鍵上，由丙烯酰胺聚合成聚-β-氨基丙酸〔D.S.Breslow，G.E.Hulse和A.S.Matlack，J.Am.Chem.Soc.，79，3760（1957）〕。隨后，發表了許多關于該方法的報導。

一般說來，上述將酰胺氫轉移到丙烯酰胺的雙鍵上的丙烯酰胺的聚合反應（以下稱為“轉移聚合”）可按下述來進行。將丙烯酰胺溶解在溶劑如甲苯、二甲苯、氯苯或吡啶中，在催化劑和游離基聚合阻聚劑存在下，在80℃到140℃加熱所得到的溶液，每摩爾丙烯酰胺，用1/10到1/100摩爾的堿金屬醇化物作為催化劑和N-苯基-β-萘胺或者類似物作為游離基聚合阻聚劑。

然而，用上述方法制得的聚合物一般不僅含有轉移聚合形成的聚合單元，而且也含有丙烯酰胺中的乙烯基聚合所形成的聚合單元〔S.Okamura，T.Higashimura和T.Seno-o，Kobunshikagaku，20，364（1963）〕。即，進行丙烯酰胺的轉移聚合時，通常得到由轉移聚合所形成的鏈節（用式（-CH₂CH₂CONH來表示）和由乙烯基聚合所形成的鏈節（用式來表示）所組成的共聚物。由轉移聚合形成的鏈節與乙烯基聚合形成的鏈節的比例隨所用催化劑的類型和用量及所使用的聚合條件等等而變化。舉例來說，已知以丙烯酰胺的量為基準，當催化劑用量減少時，由轉移聚合所形成的鏈節的比例減小，由乙烯基聚合形成的鏈節的比例增大。

而且，已知當催化劑的用量為每摩爾丙烯酰胺的1/100摩爾或更小時，聚合反應的進行受到抑制，因此聚合物的產量減少。例如，據報導當每摩爾丙烯酰胺使用1/200摩爾丁醇鈉作為催化劑進行丙烯酰胺的聚合反應時，聚合物產量低至0到5%〔N.Ogata，Bull.Chem.Soc.Japan，33，906（1960）〕。

此外，日本專利申請公開號38-26791公開了一種生產聚-β-氨基丙酸的方法，其中，每摩爾丙烯酰胺，使用1/30摩爾的乙醇鈣作為催化劑，使丙烯酰胺在有機溶劑中進行聚合。用此法制得的聚合物比濃粘度低至1.0或者更小，即聚合度低。由于低聚合度的聚合物機械強度差，這是不利的。因此，這樣的聚合物不容易塑模成纖維，薄膜或者片材。因為所需催化劑的用量高達每摩爾丙烯酰胺為1/30摩爾，所制得的聚合物會受殘留催化劑的污染，因此該方法也是不利的。一般情況下，在制備聚-β-氨基丙酸時，每摩爾丙烯酰胺單體使用1/10到1/100摩爾的催化劑，就會使制得的聚合物含有大量堿金屬或堿土金屬催化劑殘留物。在制備聚合物產品的過程中，這些金屬與聚合物鍵合或形成配價鍵，因此，這樣鍵合的金屬不能用常用的洗滌操作來除去。即使用特殊的處理方法例如離子交換處理，仍然很難完全除去這些鍵合的金屬。