[其他]以過氧化物硫化的氟彈性體為基礎(chǔ)的可硫化組合物

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 101987000005203
• 申請日: 1987-06-30
• 公開（公告）號: CN1005916B
• 公開（公告）日: 1989-11-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 喬瓦尼·莫吉;詹納·奇里洛;阿爾貝托·豐塔納;西爾瓦納·莫·代納;拉法埃萊·費羅
• 申請（專利權(quán)）人: 奧西蒙特公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

過氧化物硫化的氟彈性體組合物中加入一類添加劑，則有助于改善工藝性和相容性，以及提高低溫性能。該類添加劑為偏氟乙烯（即１，１－二氟乙烯）的共調(diào)聚物，具有通式結(jié)構(gòu)為；（１）Ｒ［（ＣＨ₂ＣＦ₂）ｎ（Ｃ₃Ｆ₆）ｍ（Ｃ₂Ｆ₄）ｐ（Ｃ₂Ｆ₃Ｃｌ）ｑ］Ｘ式中：Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ；Ｒ是可鹵化的烷基ｎ，ｍ，ｐ，ｑ是整數(shù)；ｍ，ｐ，ｑ也可能是零。

本發(fā)明涉及使用包含至少一端為溴或碘原子的偏氟乙烯（即1.1-二氟乙烯）調(diào)聚物和共調(diào)聚物，作為以過氧化物或以過氧化物與離子型混合的硫化體系硫化的氟彈性體組合物的添加劑。

氟彈性組合物中必須添加配合劑，因為膠料的壓出性差，會出現(xiàn)粘膜現(xiàn)象以及由此而帶來的污染。

用現(xiàn)有技術(shù)制備的氟彈性體組合物，通常采用下述典型材料作為產(chǎn)品的增塑劑與潤滑劑：植物臘、低分子量聚乙烯、復(fù)合硬脂酸鹽、聚酯、十八烷基胺等。

現(xiàn)有技術(shù)的加工配合劑，在某些情況下會引起干擾過氧化物硫化體系的一些問題以及出現(xiàn)模壓件表面質(zhì)量欠佳的一些問題。此外，對氟彈性體的特殊情況，為了使它們具有良好的耐熱性和耐化學(xué)試劑和溶劑的性能，在從200℃到250℃溫度下進行10小時到30小時的“熱穩(wěn)定化”處理（后硫化）是十分必要的。在這一過程中，普通的增塑劑（聚乙二醇、硬酯酸鹽、有機磷酸酯、油酸酯、鄰苯二甲酸酯等）可能揮發(fā)和/或分解，從而導(dǎo)致最終產(chǎn)品的力學(xué)性能相當(dāng)嚴重的損壞;尤其表現(xiàn)在：

-硬度過于增加

-壓縮永久變形性變壞

-彈性特性降低（低的延伸率和高的模量值）

-差的耐熱性，這就限制了產(chǎn)品在溫度大于180℃的嚴酷使用條件下的應(yīng)用。

總之，在加工過程中得到的益處與最終產(chǎn)品中存在的不可接受的缺點相互關(guān)連。

其結(jié)果就要將增塑劑或潤滑劑的使用限制在低量（1～2份/百份橡膠），這樣雖然不會明顯地影響硫化制品的最終性能。但是從另一方面而言，就不能足以滿足上述要求。

尤其明顯的是全氟硅油的使用，使硬度降低4～5點;然而，由于兩種聚合物系統(tǒng)的互不相容，表現(xiàn)出要將這種油混進氟彈性體內(nèi)是有其困難的。此外，還可以觀察到降低了硫化速率以及壓縮永久變形和耐熱性能的變壞。

眾所周知使用低分子量的偏氟乙烯的含氟共聚物，甚至與上述的增塑劑一起使用，將賦于膠料在混煉和成型階段中具有較低的門尼粘度值和較好的流變特性（見杜邦的氟橡膠VITON^（R））。

然而，這種類型的增塑劑僅適用于具有離子型硫化機理的硫化體系，在存在有促進劑的情況下，硫化劑使用二胺或雙酚型的衍生物（美國專利3，712，877，3M公司）。

采用這種硫化體系，低分子量的增塑劑聚合物在硫化過程中被結(jié)合到氟彈性體中。

相反，如果用過氧化物體系硫化的氟彈性體，即使用相同的增塑劑（型號：VITOM^（R）LM）也不會形成化學(xué)結(jié)合。由此引起對酸、對蒸氣、對熱和在極性溶劑中以及對SF-型調(diào)配潤滑油（例如BPOlex）的穩(wěn)定性下降。而這些特征正是用過氧化物硫化的氟彈性體的典型要求。（^＊）（見WITON data sheet VT240 LM（R₁））。

業(yè)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，采用具有下述通式的調(diào)聚物和共調(diào)聚物作為添加劑：

（Ⅰ）R〔（CH₂CF₂）n（C₃F₆）m（C₂F₄）p（C₂F₃Cl）q〕X