[其他]含層柱粘土分子篩的催化劑的制備

在審

• 申請號: 101987000005686
• 申請日: 1987-08-22
• 公開（公告）號: CN1005613B
• 公開（公告）日: 1989-11-01
• 發明（設計）人: 關景杰;劉清林;利山玫;虞至慶;趙敬平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司石油化工科學研究院
• 代理公司: 石油化工科學研究院專利事務所
• 代理人: 鄧頤

一種含有交聯粘土層柱分子篩的復合載體或催化劑的制備方法，是將該復合載體或催化劑的各組份原料：蒙皂石類或規則間層礦物結構的層狀粘土、沸石分子篩、耐高溫無機氧化物、粘土按所需比例混合成型，然后引進交聯劑進行反應，交聯后的產物用ＮＨ↓［４］ＯＨ在ＰＨ４～６、７０～７５℃下老化１～５小時，再經干燥、焙燒。該方法克服了細小粘土顆粒過濾洗滌的困難，縮短了制備時間，提高了產率和設備利用率。

本發明涉及烴類轉化催化劑的制備方法。確切地說，本發明涉及含有層柱粘土分子篩的復合載體或催化劑的制備方法。

1976年以來，國外開始出現有關層柱粘土分子篩的報導，這是一種以層狀粘土為原料，通過層狀粘土與有機或無機交聯劑進行交聯反應而制成的具有“層”和“柱”結構的催化材料。由于層柱粘土分子篩具有二維通道的大孔，擴散速度快，具有固體酸的特點，因此它是一種很有希望開發成烴類轉化催化劑的催化材料。

迄今為止，文獻上所報導的層柱粘土分子篩有兩大類：一類是用屬于單層礦物結構的蒙皂石類粘土礦物通過交聯反應制成的（Shabtai，N.F.，and Lazar，R.，Proc.6th Int.Congr.Catal.，London，1976，The Chemical Society，London，1977，P660），另一類是用屬于規則間層礦物結構的粘土礦物通過交聯反應制成的（EP197012A₂）。它們既可用作負載型催化劑的載體，也可用作催化劑的活性組分。在有關的文獻報導中，含有層柱粘土分子篩的復合載體或催化劑的制備方法僅限于將層狀粘土先進行交聯反應即先制成層柱粘土分子篩而后成型的流程（EP180513A₁;EP197012A₂）。當使用天然粘土為原料，采用這種“先交聯”制備流程時，細小的粘土顆粒（粒徑一般在10微米以下）給常規的過濾洗滌操作帶來很大的困難，從而大大延長了整個制備過程所需用的時間，由此不可避免地帶來了產率低、設備利用率低等等弊病。

本發明的目的在于在保證產品質量的前提下提供一種大大縮短制備所需時間的、含有層柱分子篩的復合載體或催化劑的制備方法。在內的各種耐高溫無機氧化物。

本發明中所說含有層柱粘土分子篩的復合載體或催化劑的其它組分粘土是指包括高嶺土、多水高嶺土、膨潤土、蒙脫土、累托石在內的各種粘土。

本發明中所說交聯反應的常規操作條件是指蒙皂石類粘土進行交聯反應時的操作條件，例如Usup4，176，090中所述。

采用本發明所提供的制備方法制備含有層柱粘土分子篩的復合載體或催化劑，可避免由于細小粘土顆粒過濾洗滌困難從而帶來的制備過程時間長、產率低、設備利用率低等弊病。采用本發明所提供“后交聯”制備流程時，過濾洗滌所花費的時間比已有技術“先交聯”制備流程所花費時間縮短了20倍以上，而對所得產品的性能無任何影響。

下面的實例將對本發明予以進一步的說明。

按照本發明所提供的制備方法，含有層柱粘土分子篩的復合載體或催化劑系采用“后交聯”制備流程，即將該復合載體或催化劑的各組份原料先混合均勻、成型，然后引進交聯劑進行交聯反應，并經老化、焙燒等步驟制成。具體地說，其制備流程包括：

（1）混合與成型：將層狀粘土和復合載體或催化劑的其它組份，如分子篩、耐高溫無機氧化物或其前身物、粘土等，按所需用量比例充分混合后成型;

（2）交聯反應：將上述成型后的材料加到準備好的交聯液中，按照層狀粘土進行交聯反應的常規操作條件進行交聯反應，反應可以按照化學計量進行，也可以按照非化學計量進行;

（3）老化：用稀NH₄OH將交聯反應后的漿液PH值調至并保持在4～6，最好5～6，在70～75℃下老化1～5小時，最好2～4小時;

（4）按常規操作方法進行過濾、洗滌、干燥;

（5）將所得固體顆粒焙燒以使交聯劑和/或耐高溫無機氧化物的前身物分解。