[其他]再生纖維素多孔膜的制備方法

在審

• 申請號: 101987000006024
• 申請日: 1987-08-28
• 公開（公告）號: CN1004050B
• 公開（公告）日: 1989-05-03
• 發明（設計）人: 張俐娜;肖玲;程淑玉;聶學光
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 代理公司: 武漢大學專利事務所
• 代理人: 龔茂銘

本發明公開了制備再生纖維素多孔膜的一種新方法。采用纖維素紙漿（Ｍ＝１．６３×１０⁵）或棉花（Ｍ＝２×１０⁵）的鎘乙二胺溶液以含水的有機溶劑作為凝固劑，制備了平均孔徑２０至４００Ａ的親水性多孔膜。這些膜所含的再生纖維素分子量較高，強度較好，能耐各種有機溶劑。可用作滲透計半透膜，透析管，高分子或微生物溶液分離膜及特種用途膜。

作為高分子化學，生物化學及醫療上用的分離膜使用最多的是再生纖維素膜，它不僅可由黃原酸鹽法，銅氨法制備，而且早已有用鎘、鋅、鎳、鈷取代銅制備纖維素金屬絡合物溶液的報導，蘇聯雜志жлх41（10）1968提到用鎘乙二胺溶液能溶解纖維素，并制得比較穩定的纖維素溶液。本發明與上述已有技術不同，提出了制備再生纖維素多孔膜的新方法。

本發明的要點是，纖維素能以絡合物形式迅速溶解在鎘乙二胺溶劑中，其溶解性與C_dO和乙二胺的含量有密切關系。當C_dO：乙二胺∶水＝7.4∶27∶65.6（重量比）時，它對纖維素有很強的溶解能力，而且隨溫度降低而增大。這種溶劑在空氣中放置一定時間后，由于乙二胺揮發引起組分變化而變為不良溶劑。該纖維素溶液是堿鹽絡合物，因此稀酸，有機酸、有機溶劑與少量水混合溶劑或醇可作為凝固劑。膜凝固成型后，在70℃以下進行干燥處理，可提高其透明度;但膜的平均孔徑會降低6-7倍。

用上述方法制備了平均孔徑20至400各種孔徑再生纖維素多孔膜。這些膜所含纖維素的分子量較其它方法高，強度較好，能耐四氫呋喃、甲苯、酮類、醇類，二甲基甲酰胺等各種有機溶劑以及稀酸、稀堿水溶液。可用作膜滲透計的半透膜，透析膜，高分子或微生物溶液分離膜以及特種用途膜。

本發明的實施例是，將110ml乙二胺溶于240ml水中，在0℃條件下加入27gC_dO并攪拌1小時，得到無色透明鎘乙二胺溶液0°-5℃下貯存備用。

1g纖維素（M_η＝16.6×10⁴）和1g棉花（M_η＝20×10⁶）溶于60ml鎘乙二胺溶液中，0-5℃下攪拌30分鐘變成透明粘稠液體，經過濾、脫氣后，用兩端系有銅絲（直徑0.3mm）的玻璃管在玻璃板上刮膜，在通風柜中30℃條件下放置1小時，然后放入到凝固劑中，1小時左右膜從玻璃板上自然剝離，用水沖洗后依次在4%硫酸，20%甘油中增塑，最后保存在20%異丙醇/2%甲醛水溶液中。在70℃條件下烘干后，膜平均孔徑由140A降至20A。作為上述凝固劑的有：10%醋酸，80%二甲基甲酰胺/18%水/2%乙二胺、90%乙醇或甲醇。