[發(fā)明專利]一種含酸烴油的加氫處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710012665.4
• 申請日: 2007-08-27
• 公開（公告）號: CN101376825A
• 公開（公告）日: 2009-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 賈麗;蔣立敬;胡長祿;賈永忠;楊濤;劉建錕
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/02
• 分類號: C10G45/02;C10G45/32
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于一種在氫氣和催化劑情況下的含酸烴油的加工方法，尤其是高 酸原油的加氫方法。

背景技術(shù)

石油中酸的濃度或含量使用總酸值來表示。總酸值(TAN)是指中和1克 原油或石油餾分所有酸性組分所需要的氫氧化鉀(KOH)的毫克數(shù)，單位是mg KOH/g。石油中含有的酸類化合物，主要是以環(huán)烷酸的形式存在，環(huán)烷酸易與 煉油設(shè)備的鐵或硫化鐵反應(yīng)，造成塔、加熱爐、管線、換熱器等煉油設(shè)備的腐 蝕。一般認(rèn)為，石油中的總酸值超過1mg?KOH/g，酸腐蝕就會相當(dāng)嚴(yán)重。

石油中的環(huán)烷酸對設(shè)備的腐蝕作用受溫度的影響較大，在220℃以下幾乎 沒有腐蝕作用，隨著溫度的升高，腐蝕作用逐漸加強，在270℃～280℃時的腐 蝕性最強，然后隨溫度升高，腐蝕開始下降，當(dāng)溫度又達(dá)到350～400℃時，腐 蝕又重新加劇，當(dāng)溫度超過400℃以上，環(huán)烷酸很容易分解，腐蝕性降低。

催化加氫脫酸工藝的原理是原油的石油酸和氫氣反應(yīng)生成烴和水。 USP5897769報道了使用小孔加氫催化劑(孔徑5—8.5nm)加氫選擇性脫除石油 低分子量環(huán)烷酸的方法，反應(yīng)溫度為200—370℃。原油和氫氣與小孔加氫精制 催化劑接觸反應(yīng)，原油中的分子量小于450的環(huán)烷酸分解生成CO、CO₂、H₂O 和低酸值的石油烴。通過石油酸的催化轉(zhuǎn)化，降低石油中的總酸值。CN1164867A 提出原油在溫和的條件(1—50bar、100—300℃)下，采用催化加氫的方法脫除 環(huán)烷酸，但要避免大量的脫硫反應(yīng)、脫氮反應(yīng)以及芳烴飽和反應(yīng)，以保證耗氫 量適度。上述專利中若反應(yīng)溫度低于220℃時雖然可以避免酸腐蝕，但由于反應(yīng) 溫度太低，不利于脫酸反應(yīng)的進(jìn)行，更不能脫除硫、氮等雜質(zhì)；若反應(yīng)溫度高 于220℃，不管采用何種方法加熱高酸原油，都不可避免地腐蝕加熱設(shè)備，尤其 該兩種方法均包括270～280℃的強腐蝕階段，最終會造成加熱用的石油加工設(shè) 備的損壞、增加停工檢修次數(shù)和維修費用，不但事故率增加，安全生產(chǎn)受到影 響，而且會大幅度增加投資費用。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種不腐蝕加熱設(shè)備、脫酸和脫雜質(zhì)率 高的含酸烴油加氫處理方法。

本發(fā)明的含酸烴油加氫處理方法是采用套筒形固定床加氫反應(yīng)器，包括以 下步驟：

將富含烯烴的石油餾分和含酸烴油分別進(jìn)入固定床加氫反應(yīng)器的內(nèi)筒和外 筒，在氫氣和加氫精制催化劑存在下進(jìn)行加氫反應(yīng)，包括烯烴飽和和加氫脫氧 反應(yīng)，得到的加氫流出物分別流出反應(yīng)器，得到汽油產(chǎn)品和加氫脫酸油；其中 含酸烴油進(jìn)固定床加氫反應(yīng)器的溫度為160～220℃，富含烯烴的石油餾分進(jìn)固 定床加氫反應(yīng)器的溫度為160～280℃。

所說的富含烯烴的石油餾分為烯烴含量30～60v％的石油餾分，最好為焦化 汽油、催化裂化汽油、催化裂解汽油和熱裂化汽油中的一種或多種。

所述的含酸烴油的總酸值大于0.5mgKOH/g，最好大于1.0mgKOH/g。所述 的含酸烴油可以為原油或其中的部分或全部餾分油，其中的原油可以為經(jīng)過預(yù) 處理的原油，所述的預(yù)處理為脫水和脫鹽或者為脫水、脫鹽和脫鈣處理。所述 的餾分油可以為汽油、柴油、煤油、蠟油、常壓渣油或減壓渣油。

本發(fā)明方法中，富含烯烴的石油餾分的加氫精制條件為：氫分壓：2～ 15MPa；溫度220～350℃；空速：0.1～10.0h^-1；氫油體積比200：1～2000：1； 含酸烴油的加氫精制條件為：氫分壓：2～20MPa；溫度220～370℃；空速：0.1～ 8.0h^-1；氫油體積比200：1～2000：1。