[其他]用環硫氯丙烷與二元胺反應合成巰基胺型螯合樹脂

無效

• 申請號: 85100246
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN1003593B
• 公開（公告）日: 1989-03-15
• 發明（設計）人: 徐羽梧;楊杰;董世華
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 代理公司: 武漢大學專利事務所
• 代理人: 柳傳忠

本發明提出一種新的合成巰基胺型螯合樹脂的方法。該方法由環硫氯丙烷與多乙烯多胺經一步反應即得到交聯型的巰基胺型螯合樹脂。這種新的合成方法具有原料易得，反映過程簡便等優點。得到的樹脂產率高且性能良好，對金、銀、鈀、汞、銅、鐵等金屬離子有較高的吸附容量。

本發明屬于高分子螯合樹脂的合成方法。

巰基型螯合樹脂對金、銀、鈀、鉑、汞、鉛、銅等金屬離子具有高的吸附容量和選擇性，是分離、富集和回收這些金屬離子的重要材料，是已商品化的有實用價值的螯合樹脂之一。目前，合成這類樹脂的方法主要有以下幾種：

1.由交聯型氯甲基化的聚苯乙烯樹脂與硫氫化鉀（鈉）反應制備（大河原信等，工業化學雜志（日本），61，1508（1958））：

2.由交聯型氯甲基化聚苯乙烯樹脂先與硫脲反應，再經水解制備（J·R·Parrish，Chem.Ind.137（1956））：

3.由多乙烯多胺樹脂與環硫乙烷反應制備（TaKeo Saegnsa，et al.，Polymer Journal，Vol.10，No.4，403（1978））：

4.由帶環氧丙基的聚合物與硫氰酸銨反應轉變為帶環硫丙基的聚合物，后者再與硫氫化物反應，則可制得二巰基型樹脂（江川博明等，日本化學會志，1760（1979））：

5.其它：如含巰基喹啉等巰基型樹脂（G.V.Myasoedova，etal.，Zh.Anal，Khim.，28，1556（1973）;J.Chromatogr，Zh.ADal.Khim，102，287（1974）;錢庭寶等，化學試劑，4（3），149（1982））：

上述諸合成方法，特別是合成帶硫、氮兩種配位原子的巰基胺型樹脂的方法均存在合成路線較長，反應較復雜，成本較高等缺點。

本發明是一種新的合成巰基胺型螯合樹脂的方法。該方法比上述合成方法反應過程較為簡便，由此方法合成的樹脂性能更為優良。

本發明的要點是，由環硫氯丙烷與多乙烯多胺作用，只經一步反應就可得到交聯型的巰基胺型螯合樹脂。其反應過程為：

本發明具有以下優點：

1.原料易得，反應過程較簡便。

2.合成的樹脂性能良好，產率較高。按本發明合成的體型樹脂，為黃色固體粉末，產率為70～90%，樹脂中氮含量為12～15%;硫含量為18～30%，巰基含量為3.2～3.8m mol/g樹脂。樹脂對金屬離子的吸附容量（m mol金屬/g樹脂）為：Ag：5～6，Au：5.0～5.5，Pd：3.0～4.5，Hg：4～5，Cu：3.0～3.5，Fe：0.2～0.4。

本發明所述合成方法的實施例如下所述：

環硫氯丙烷按常用方法由環氧氯丙烷與硫脲（或硫氰酸鉀）反應制備。環硫氯丙烷分別與乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺（胺與環硫氯丙烷的摩爾比為0.5-0.25∶1.0即NH₂〉與Cl的比例為1.0～0.5∶1.0）在有機溶劑（如甲苯或苯或其它有機溶劑）中在-5-60℃下攪拌進行反應，一小時內即可出現凝膠生成交聯聚合物。再反應一段時間后，進行純化處理和干燥后即得到巰基胺型樹脂。