[其他]八氫三硼酸鉀及其衍生物的制備

無效

• 申請號: 85100254
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100254A
• 公開（公告）日: 1986-08-06
• 發明（設計）人: 張國敏;單自興;趙德杰;黃裕源;黃長有;陳新蘭;張鄖生
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C01B35/18
• 分類號: C01B35/18
• 代理公司: 武漢大學專利事務所
• 代理人: 劉承德

本發明屬于多氫多硼酸鹽的制備方法。

本發明特指離子型硼氫化物八氫三硼酸鉀的制備方法。八氫三硼酸鹽是重要的反應中間體，它們是制備較高級硼烷、取代硼烷及硼氫陰離子化合物的原料;它們是碳基的優良還原劑并可使金屬離子還原;八氫三硼酸銨及其烷基銨鹽，熱值大，含氫量高，成氣性好，被用作火箭推進劑的添加劑;八氫三硼酸鹽是中子的優良俘獲劑，可用于腫瘤治療及作為核子反應的保護材料。

八氫三硼酸鉀是重要的八氫三硼酸化合物。八氫三硼酸鉀較之八氫三硼酸鋰或八氫三硼酸鈉具有在通常狀態下穩定、易于分離、應用方便等優點;以八氫三硼酸鉀為原料可以制取八氫三硼酸金屬化合物、氮鎓鹽、磷鎓鹽、砷鎓鹽、硫鎓鹽及其他類型的八氫三硼酸化合物。Dorothy????An????Livigston????Carvalho及Nester????W.Shust在U.S.3564561中揭示出由戊硼烷-〔9〕降解制取43%的八氫三硼酸鉀的方法。人們知道，戊硼烷-〔9〕通常由乙硼烷熱裂化反應制得，此法工藝條件要求高，產物復雜分離純化困難，戊硼烷-〔9〕收率低;由戊硼烷-〔9〕降解制取八氫三硼酸鉀，硼的利用率僅有百分之六十，顯然合成路線不甚合理。J.M.Makhlouf等通過碘化鉀與八氫三硼酸四甲基銨在熱乙腈中反應制得了八氫三硼酸鉀;由于此法中所用的八氫 三硼酸四甲基銨通常由八氫三硼酸金屬鹽與四甲基鹵化銨或季銨堿反應制得，采用這種反應的逆反應來制取八氫三硼酸鉀并非經濟辦法。因此，尋求新的更加合理的合成八氫三硼酸鉀的路線是非常必要的。

本發明的目的是提供小批量合成八氫三硼酸鉀的比較實際的方法;

本發明的另一個目的是提供利用現場生成的八氫三硼酸鉀通過與Lewis堿反應制備八氫三硼酸鉀Lewis堿配合物的方法;

本發明的第三個目的是提供利用現場生成的八氫三硼酸鉀通過與季銨鹽、季鏻鹽、季鉮鹽、季銻鹽、季鉍鹽和硫鎓鹽反應制取相應的八氫三硼酸衍生物的方法。

按照本發明，八氫三硼酸鉀通過硼氫化鉀和乙硼烷于醚類溶劑中在高于大氣壓的情況下反應來制備。硼氫化鉀研磨過篩（小于60日）并于80℃真空干燥;乙硼烷由硼氫化鉀和三氟化硼乙醚配合物在四氫呋喃中反應生成，氣態乙硼烷經三個干冰冷卻器除去溶劑后導入用液氮冷卻的不銹鋼貯罐內，并于室溫下貯存備用。

按照本發明，于五立升的不銹鋼高壓釜中進行反應，每次可獲得250克左右的八氫三硼酸鉀，并由此可制得數百克的其他八氫三硼酸化合物。

本發明的要點是：在不銹鋼制高壓釜中放入干燥的硼氫化鉀粉末和乙二醇二甲醚后，壓入過量的乙硼烷，開動反應釜，使之在溫和條件下轉動十多小時，即得近無色或琥珀色的八氫三硼酸鉀溶液;溶液于減壓下除去溶劑后，殘余物用二氯甲烷、四氫呋喃、乙腈以及液氨處理，可制得純凈的八氫三硼酸鉀固體;將制得的八氫三硼酸鉀溶液與適宜的Lewis堿反應，可制得相應的八氫三硼酸鉀的Lewis堿配合物;將現場制得的八氫三硼酸鉀溶液與適宜的季銨鹽、季銨堿、季鏻鹽、季鉮鹽、季銻鹽和硫鎓鹽反應，可制得相應的八氫三硼酸化合物;將制得的八氫三硼酸鉀溶液與較重的堿金屬陽離子和低價鉈鹽反應，可制得相應的八氫三硼酸鹽。