[其他]a-(3-特丁基-4-羥基苯氧基)-正十四酸乙酯的制備

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85100337
• 申請(qǐng)日: 1985-04-01
• 公開（公告）號(hào): CN85100337B
• 公開（公告）日: 1988-02-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳忠玨;李雅彬;張大德
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 化學(xué)工業(yè)部沈陽化工研究院
• 主分類號(hào): C07C67/30
• 分類號(hào): C07C67/30;C07C67/31;C07C69/612
• 代理公司: 遼寧省專利事務(wù)所
• 代理人: 彭長(zhǎng)久

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物的合成方法。

α-（3-特丁基-4-羥基苯氧基）-正十四酸乙酯的合成可以丙酮為溶劑，在碳酸鉀存在下，用2-特丁基對(duì)苯二酚和α-溴代十四酸乙酯縮合反應(yīng)72小時(shí)。經(jīng)乙醚萃取、干燥、蒸餾。殘留物進(jìn)行減壓蒸餾，截取225℃/0.4mmHg的餾份，再用乙腈精制而得（B·P·1183515）。該法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)72小時(shí)，后處理需高溫高真空蒸餾設(shè)備，工業(yè)生產(chǎn)有一定困難。

本發(fā)明的目的在于通過選用適當(dāng)極性的溶劑和加入催化劑等方法，來提高反應(yīng)速度，縮短反應(yīng)時(shí)間，并簡(jiǎn)化后處理方法。

本發(fā)明選用乙腈、二甲基甲酰胺等極性溶劑，以季銨鹽、碘化物為催化劑進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，濾去無機(jī)鹽，蒸除溶劑，殘留物用熱水洗滌，分凈水層，加入石油醚，冷卻析出，制得產(chǎn)品。

本發(fā)明選用的溶劑可為乙腈、二甲基甲酰銨、四氫呋喃等強(qiáng)極性溶劑。催化劑可為四乙基碘化銨、四丁基溴化銨、四甲基氯化銨等季銨鹽以及碘化物，如碘化鉀等。用無水碳酸鉀作縛酸劑。

催化劑用量為2-特丁基對(duì)苯二酚投料量的0.8～8%，最好為2～6%。

反應(yīng)時(shí)間為4～20小時(shí)，最好為7～15小時(shí)。

析出冷卻溫度為10℃～-20℃，最好在0℃～-10℃。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有反應(yīng)時(shí)間短，收率穩(wěn)定，后處理簡(jiǎn)單易行，可避免高溫下產(chǎn)品分解等優(yōu)點(diǎn)。

例1

在帶有溫度計(jì)，回流冷凝器和攪拌的250毫升三口燒瓶?jī)?nèi)加入8.7克2-特丁基對(duì)苯二酚，18.8克α-溴代十四酸乙酯，8.5克無水碳酸鉀，50毫升二甲基甲酰胺以及0.5克四丁基溴化銨，50℃反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾，去除無機(jī)鹽。濾液濃縮，蒸除溶劑，殘留物用熱水洗滌，分凈水層，加入20毫升石油醚，冷卻至-5℃。過濾干燥得5.8克粗晶。粗品經(jīng)乙腈精制得5克白色粉狀結(jié)晶，熔點(diǎn)55～56℃。

例2

在帶有溫度計(jì)，回流冷凝器和攪拌器的250毫升三口燒瓶?jī)?nèi)加入8.7克2-特丁基對(duì)苯二酚，17.7克α-溴代十四酸乙酯，8.5克無水碳酸鉀，0.1克四乙基碘化銨和87毫升乙腈，回流反應(yīng)8小時(shí)。濾除無機(jī)鹽。蒸除濾液中溶劑，殘留物用熱水洗滌，分出水層。加入10毫升石油醚，冷卻至-7℃。過濾、干燥得8～9克粗品。經(jīng)乙腈精制得精品8.1克。熔點(diǎn)54～56℃。

例3

在帶有溫度計(jì)，回流冷凝器和攪拌器的250毫升三口燒瓶?jī)?nèi)加入8.7克2-特丁基對(duì)苯二酚，17.7克α-溴代十四酸乙酯，8.5克無水碳酸鉀，1克碘化鉀和87毫升乙腈，回流反應(yīng)15小時(shí)。過濾，去除無機(jī)鹽。取濾液，蒸除乙腈，殘留物用熱水洗滌。分凈水層，加入10毫升石油醚，冷卻至-2℃，析出產(chǎn)品。過濾、干燥得11.4克粗品，經(jīng)乙腈精制得精品10.7克，熔點(diǎn)53～55℃。