[其他]水相法合成氨基甲酸酯

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85100338
• 申請(qǐng)日: 1985-04-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN85100338A
• 公開(kāi)（公告）日: 1986-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉風(fēng)樓;于占文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 化學(xué)工業(yè)部沈陽(yáng)化工研究院
• 主分類號(hào): A01N47/10
• 分類號(hào): A01N47/10;//;3100)
• 代理公司: 遼寧省專利事務(wù)所
• 代理人: 彭長(zhǎng)久

本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的制備

文獻(xiàn)早有報(bào)導(dǎo)，氨基甲酸酯類農(nóng)藥可以采用甲基異氰酸酯法合成[日特公昭40-23788;Ger.1，193，034（1965）]。通常是將含有羥基的化合物如醇類、酚類、肟類，溶于非水的有機(jī)溶劑如苯、甲苯、乙醚、二氯甲烷中，以叔胺如三甲胺、三乙胺等作催化劑，然后將甲基異氰酸酯滴加到上述反應(yīng)液中，邊攪拌邊反應(yīng)，反應(yīng)溫度可以是室溫或回流溫度。由于甲基異氰酸酯容易水解，因此反應(yīng)都在無(wú)水溶劑中進(jìn)行。產(chǎn)品經(jīng)脫去有機(jī)溶劑后才能得到。尤其是劇毒產(chǎn)品的后處理、溶劑的回收、產(chǎn)品的干燥，加工都有一定困難，安全上也存在著許多問(wèn)題。

本發(fā)明的目的在于選擇最經(jīng)濟(jì)又安全的水作為反應(yīng)介質(zhì)，使甲基異氰酸酯和羥基化合物，如醇類、酚類、肟類、苯駢呋喃等在叔胺，如三甲胺、三乙胺等作催化劑進(jìn)行反應(yīng)，合成一系列氨基甲酸酯類農(nóng)藥，從而避免了溶劑的回收、處理，并使產(chǎn)品的分離、干燥、加工等變得更簡(jiǎn)便、更安全。

本發(fā)明的物料配比為羥基化合物：甲基異氰酸酯：叔胺：水（克分子比）為1∶1.0～1.5∶0.002～0.05∶10～40，最好的配比為1∶1.05～1.3∶0.004～0.02∶20～30;反應(yīng)溫度為0～20℃，最好為0～10℃;反應(yīng)時(shí)間為0.5～60小時(shí)，最好為1～4小時(shí)。反應(yīng)最終混合物可以直接進(jìn)行分離、后處理，最后得到油狀液體或固體結(jié)晶產(chǎn)品;或不經(jīng)分離、后處理，在水相直接進(jìn)行加工，得到相應(yīng)的產(chǎn)品，如膠懸劑等。

本發(fā)明具有產(chǎn)品質(zhì)量高、收率高（以干品計(jì)算）的優(yōu)點(diǎn)。而且生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、操作安全等，易于大規(guī)模生產(chǎn)。

實(shí)例1

將間甲酚11.4份、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份加入到槽式反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在0～10℃反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完畢后，將產(chǎn)品過(guò)濾、干燥得白色結(jié)晶16.6份。產(chǎn)品含量為97.7%，收率為98.3%。

實(shí)例2

將鄰異丙基酚13.6份、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加到槽式反應(yīng)器中。將反應(yīng)溫度控制在0～10℃的范圍內(nèi)反應(yīng)2小時(shí)。所得到的混合物料經(jīng)過(guò)濾、干燥得白色結(jié)晶19.2份，產(chǎn)品含量97.9%，收率97.4%。

實(shí)例3

將3，5-二甲酚12.2份、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加入到槽式反應(yīng)器中。反應(yīng)溫度為5～10℃，反應(yīng)2小時(shí)。將反應(yīng)混合物過(guò)濾、干燥得白色結(jié)晶17.6份。產(chǎn)品含量97.4%，收率96.4%。

實(shí)例4

將17.2份2，3-二氫2，2-二甲基-7-羥基苯駢呋喃、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加入到槽式反應(yīng)器中，于5～10℃下反應(yīng)2小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物過(guò)濾、干燥，得白色結(jié)晶21.8份。產(chǎn)品含量96.6%，收率95.3%。