[其他]二當量黃成色劑的制備方法

無效

• 申請號: 85100339
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100339A
• 公開（公告）日: 1986-08-13
• 發明（設計）人: 孫司憲;蘇國濤
• 申請（專利權）人: 化學工業部沈陽化工研究院
• 主分類號: G03C7/36
• 分類號: G03C7/36
• 代理公司: 遼寧省專利事務所
• 代理人: 彭長久

本發明屬于照相材料用成色劑的合成方法。

二當量黃成色劑種類很多，其中以三甲基乙酰乙酰代苯胺為代表的四當量成色劑α-特戊酰基-2-氯-5-〔r-（2.4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕-乙酰苯胺（Ⅰ）經氯化，α-活潑亞甲基上的一個氫原子被氯原子取代，然后再與芳香族羥基化合物縮合，制成的二當量黃成色劑α-特戊酰基-α-〔4-（氧基苯砜基）酚基〕-2-氯-5-〔r-2.4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕乙酰苯胺（Ⅱ）最為典型。

本發明所提及的二當量黃成色劑即為（Ⅱ），與Ⅱ類似的二當量黃成色劑的制法國外已有報導（J、K，51-134628，Geroffen，2915025）。通常分兩個階段進行：首先使四當量成色劑（Ⅰ）在氯代脂肪烴溶劑中用氯化硫酰氯化，然后蒸出溶劑或精制除掉氯化過程中產生的H₂SO₄、SO₂、HCl等副產物，需要長時間的處理。

本發明的目的在于縮短和簡化氯化反應的后處理過程。

本發明系采用非均相催化反應，將化合物Ⅰ在氯代脂肪烴溶劑中與氯化硫酰反應，生成α-氯代（Ⅰ）化合物。將氯化反應過程中產生的副產物，進行堿中和，然后在季銨鹽型催化劑和堿縮合劑的存在下再與芳香族羥基化合物縮合得到（Ⅱ）

本發明所用的催化劑系季銨型化合物，如四甲基氯化銨、四丁基氯化銨和三乙基芐基氯化銨，三甲基十二烷基氯化銨，最好是三乙基芐基氯化銨。

本發明所采用的物料配比為，α-特戊?；?2-氯-5-〔r-（2.4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕乙酰苯胺∶芳香族羥基化合物（HOC₆H₄SO₂C₆H₄OCH₂C₆H₅）∶氫氧化鉀＝1∶1～1.5∶3～6，最好為1∶1.1～1.3∶4～4.5（克分子比）。

在二當量黃成色劑的制備過程中，反應體系的PH值對反應影響很大。中和時PH值可為4-7，最好是5-6，縮合反應的PH值應為7-10，最好是7-9。

本發明所提及的二當量成色劑在制備時，中和作用并不使氯化物發生水解現象，而是在季銨鹽型催化劑和堿縮合劑存在下，中和與縮合（醚化）可以同時進行，收率一般在70%以上。

本發明最佳實施方案如下：

例1：

將二立升三口瓶中加入570毫升二氯乙烷和57克α-特戊醯基-2-氯-5-〔r-（2.4-二特戊基苯氧）丁醯胺基〕乙醯苯胺，在常溫溶解后降溫至5℃，慢慢滴加17.5克氯化硫酰和190毫升二氯乙烷配成的溶液。加完后攪拌30分鐘，再加入44.2克4-羥基-4-芐氧基二苯砜和1克三乙基芐基氯化銨。攪拌5分鐘，然后慢慢滴加由23克氫氧化鉀和280毫升水配成的堿液，到PH＝7-8時，停止加堿，升溫回流后繼續加完剩余的堿液?；亓鞣磻?小時后降至室溫。用鹽酸酸化至PH＝2-3。每次用200毫升水洗3-5次至中性。分去水層，蒸出油層中的二氯乙烷、加入250毫升甲醇析出結晶，過濾、干燥，得（Ⅱ）72.7克，收率為80%。

例2：

同上合成方法，二甲苯代替二氯乙烷，得到68.1克（Ⅱ），收率為75%。

例3：

將三甲基乙酰乙酸乙酯18.9克、2-氯-5-〔γ-（2.4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕苯胺44.5克和172毫升二甲苯加入三口瓶中，升溫回流2小時后蒸出二甲苯。加入172毫升二氯乙烷，降溫至10℃。滴加17.5克氯化硫酰和100毫升二氯乙烷配成的溶液。反應30分鐘，然后加入51克4-羥基-4′-芐氧基二苯砜和0.6克三乙基芐基氯化銨，再慢慢滴加28克氫氧化鉀和280毫升水配成的堿液，至PH＝7～8時停止加堿液。升溫回流后繼續滴加剩余堿液?；亓鞣磻?小時，降至室溫。用鹽酸酸化至PH＝1-2，再用水洗至中性。分去水層，蒸出油層中的二氯乙烷。加入117毫升甲醇使析出結晶。過濾、干燥得（Ⅱ）65.5克，收率為72%。用乙腈重結晶，得精品，熔點在148-150℃。

例4：

改變加料方式，將氯化反應物慢慢滴加到4-羥基-4-芐氧基二苯砜的氫氧化鉀堿液中。以下反應條件同例3，其結果相同。