[其他]氟代苯腈的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85100467
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100467B
• 公開（公告）日: 1987-11-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 林永達;陳慶云;吉景順
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所
• 主分類號: C07C121/52
• 分類號: C07C121/52;C07C17/20;C07C25/02
• 代理公司: 中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所專利辦公室
• 代理人: 鄔震中,石家榮

本發(fā)明屬于鹵代芳烴化合物的制備，更進一步講是關(guān)于制備在苯環(huán)上至少含有一個氟原子的氟代苯腈。

眾所周知，氟代苯腈是制備一些具有生理活性的化合物的重要中間體，如含氟農(nóng)藥除蟲脲等。

據(jù)美國專利報導(dǎo)（U.S.P.，4，209，457，1980），制備氟代苯腈的方法是利用鹵素取代反應(yīng)，即通過氟代苯腈與氟化鉀在環(huán)丁砜溶液中，加熱200℃～250℃條件下制得。但該法不僅轉(zhuǎn)化率低，而且收率也低。

本發(fā)明是對已有方法進行改進，目的是提高產(chǎn)率，提供一種實用、經(jīng)濟的生產(chǎn)氟代苯腈的方法。

本發(fā)明是一種以分子式為的氯代苯腈，在堿金屬氟化物、非質(zhì)子極性溶劑和催化劑存在下制備分子式為的方法，其中m、n均可以是0、1、2、3、4、5的整數(shù)。本發(fā)明所用的催化劑是分子式為的全氟烷基氧雜羧酸衍生物，這里I＝0、1、2或3的整數(shù)，X＝Cl，F(xiàn)。實際使用時，催化劑可以是上述化合物的一種或二種以上的混合物。所用的非質(zhì)子極性溶劑最好是環(huán)丁砜，堿金屬氟化物最好是氟化鉀。

采用本發(fā)明的方法時，金氟烷基氧雜羧酸衍生物催化劑的克分子用量是鹵代苯腈的0.1-1.0%。

采用本發(fā)明的方法時，氯代苯腈、堿金屬氟化物、非質(zhì)子極性溶劑和全氟烷基氧雜羧酸衍生物催化劑的克分子比依次分別為：1∶1-6∶1-8∶0.001-0.01的范圍內(nèi)。

采用本發(fā)明的方法時，反應(yīng)溫度為180℃-250℃，反應(yīng)時間為3-15小時。

本發(fā)明的方法尤其適用于鄰位或?qū)ξ蝗〈姆诫娴闹苽?，?-氟苯腈，2，6-二氟苯腈，2，4-二氟苯腈，2-氯、6-氟苯腈等。例如，2，6-二氯苯腈、氟化鉀、環(huán)丁砜和上述催化劑克分子比為1∶2-6∶3-8∶0.002-0.002-0.01時，2，6-二氯苯腈的轉(zhuǎn)化率可達100%，氣相色譜表明產(chǎn)物2，6-二氟苯腈含量大于95%，經(jīng)過常規(guī)處理，實際收率在82-87%之間。

用本發(fā)明提供的方法制備氟代苯腈，具有反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率均很高的優(yōu)點，這對一般氟化反應(yīng)是很少的。而且催化劑用量少。有明顯的經(jīng)濟效益。

為了更好的理解本發(fā)明，現(xiàn)舉例如下：

例1.2，6-二氟苯腈的制備

將125ml的三口瓶裝上攪拌，加入0.10克分子2，6-二氯苯腈，0.37克分子無水氟化鉀，40ml環(huán)丁砜和克，在210℃-230℃反應(yīng)8-10小時，真空精餾，獲84-88C/11mmHg餾份的2.6-二氟苯腈12克，產(chǎn)率為86%。氣相色譜表明產(chǎn)物純度用-99%。

例2.從2，6-二氯苯腈制備2，6-二氟苯腈

與例1類同情況下，分子式為催化劑的結(jié)構(gòu)和用量的影響如表所示。

例3.2-氯，6-氟苯腈的制備

類同例1情況，2，6-二氯苯腈17.2克，氟化鉀7.5克，環(huán)丁砜2.5毫升，0.3克反應(yīng)。氣相色譜表明其組成為2.6-二氟苯腈32.4%，2-氯，6-氟苯腈55.9%，26-二氯苯腈11.7%，原料定量轉(zhuǎn)化。按常規(guī)處理獲2-氯，6-氟苯腈84克，產(chǎn)率54%。

例4.2，4-二氟苯腈的制備

類同例1情況，2，4-二氯苯腈17.2克，環(huán)丁砜40毫升氟化鉀24克，24克，在200℃～210℃下反應(yīng)8小時。氣相色譜分析表明，除有＜5%的2-氟、4-氯苯腈外，余是2，4-二氟苯腈和溶劑。未見原料色譜峰。按常規(guī)處理獲84-86℃/20mmHg的產(chǎn)物57克，純度～99%，產(chǎn)率為41%，余下為黑色固體未知物。