[其他]新鈣試劑的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85100686
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100686B
• 公開（公告）日: 1987-02-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 潘教麥;魏志華
• 申請（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號: C07D231/46
• 分類號: C07D231/46;G01N33/20;//;23112)
• 代理公司: 華東師大專利代理事務(wù)所
• 代理人: 趙步東,俞允超

本發(fā)明新鈣試劑-間氯偶氮安替比林的合成，屬于分析試劑合成的領(lǐng)域。

煉鋼平爐渣中鈣的分析，對判斷鋼鐵的質(zhì)量和延長爐齡直接相關(guān)。至今，爐渣中鈣的分析一直沿用經(jīng)典的絡(luò)合滴定的方法，該法費時、費力。因此，在冶金工業(yè)中迫切希望實現(xiàn)爐渣中鈣的快速分析。經(jīng)查閱CA文摘，在1947-1984年間，未查到本發(fā)明-間氯偶氮安替比林的合成及用光度法測定爐渣中鈣元素的報導(dǎo)。

本發(fā)明的目的在于研制適用于爐渣中鈣的光度法快速測定的新試劑合成方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是用4-氨基安替比林為原料，于溫度0℃左右，經(jīng)重氮化，在乙酸-乙酸鈉（乙酸鈉的原始濃度為3M）的介質(zhì)中與一定量變色酸偶聯(lián)，合成單偶氮安替比林，然后在氫氧化鈣（10%氫氧化鈣漿液）存在下，單偶氮安替比林與間氯苯胺的重氮鹽繼續(xù)偶聯(lián)，生成間氯偶氮安替比林，并用草酸（約0.025M）除去試劑中的鈣。其反應(yīng)式及有關(guān)的化合物的結(jié)構(gòu)式表示如下：

1.單偶氮化合物的合成：

單偶氮的產(chǎn)率為70～80%

2.間氯偶氮安替比林的合成：

間氯偶氮安替比林的產(chǎn)率約60%左右。

反應(yīng)物間量的比例：

4-氨基安替比林∶變色酸＝1∶1

單偶氮安替比林∶間氯苯胺＝1∶1.5

其比例單位是摩爾比。

本發(fā)明的新鈣試劑靈敏度高，選擇性、對比度、穩(wěn)定性皆較滿意。在較大量的鐵、鎂存在下，無需分離，可直接測定爐渣中高含量的鈣。在0.1N氫氧化鈉介質(zhì)中，該試劑與鈣瞬時形成藍(lán)色的絡(luò)合物，于630nm處有一最大吸收峰，摩爾吸光率為2.6×10⁴升〔摩爾〕^-1。〔厘米〕^-1。

實施例：

1.單偶氮安替比林的制備：

（1）稱取16克4-氨基安替比林于80毫升水中，再加16毫升濃鹽酸，冷卻至0℃左右，在攪拌下滴加亞硝酸鈉溶液（6克溶于20毫升水中），加畢繼續(xù)攪拌15分鐘，待用。產(chǎn)物為1-（1）。

（2）另取變色酸20克于400毫升水中，加入100克醋酸鈉，冷卻至0℃左右，在不斷攪拌下，滴加1-（1）重氮鹽。形成乙酸-乙酸鈉介質(zhì)滴加完畢，繼續(xù)攪拌半小時，放置過夜，過濾，產(chǎn)品在80℃左右烘干，得到單偶氮安替比林，產(chǎn)物為1-（2）。

2.間氯偶氮安替比林的合成：

（1）稱取3克間氯苯胺，加50毫升水及12毫升濃鹽酸，冷卻至0～2℃左右，攪拌下加入亞硝酸鈉溶液（1克溶于8毫升水中），加畢，繼續(xù)攪拌15分鐘，待用，產(chǎn)物為2-（1）。

（2）另取8克單偶氮化合物于氫氧化鈣漿液中（8克氧化鈣于80毫升水中），冷卻至0℃左右，攪拌下滴入2-（1）重氮鹽，加畢，繼續(xù)攪拌半小時，放置過夜。加30毫升濃鹽酸，攪拌放置、過濾。將沉淀溶于3升水中，并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至堿性，加5%草酸200毫升，繼續(xù)用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至堿性，放置過夜，過濾。將濾液用濃鹽酸酸化（使〔H⁺〕為1N），放置過夜，過濾，沉淀在80℃以下烘干。

產(chǎn)品經(jīng)純化，并做了熱重分析，碳、氫、氮等元素的分析，其結(jié)果如下：

本產(chǎn)品無熔點，分解溫度為219℃。

純品含水為4.70%。

元素分析數(shù)據(jù)：

CHN

理論值（%）45.923.5011.90

實驗值（%）45.973.5212.10

從數(shù)據(jù)并結(jié)合反應(yīng)歷程，說明間氯偶氮安替比林的結(jié)構(gòu)式無疑，并說明試劑有足夠的純度。