[其他]沸石分子篩催化劑及其制備

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85100759
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100759A
• 公開（公告）日: 1986-09-03
• 發(fā)明（設計）人: 張芷;傅聰忍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: B01J29/06
• 分類號: B01J29/06;C01B33/26;C10G3/00
• 代理公司: 中國科學院山西專利事務所
• 代理人: 張承華

本發(fā)明涉及類似于ZSM-5的沸石分子篩，還涉及沸石分子篩的合成及其作為催化劑在煤炭間接液化及烴類轉(zhuǎn)化中的應用。特別是用于甲醇脫水合成汽油，液化石油氣合成汽油以及F-T兩段法由CO+H₂成汽油的工藝過程。

無論天然沸石還是合成沸石都具有催化的能力，通常用于各種烴類的轉(zhuǎn)換。這類沸石材料是多孔的鋁硅酸鹽，內(nèi)部有大量相互連接的通道，其大小相當均勻。通過離子交換的方法，可以改變這些通道的大小。由于通道的大小不同，所以可以吸附或排斥不同種類和大小的分子，因而，這類結(jié)晶鋁硅酸鹽又稱為沸石分子篩。根據(jù)離子交換時所用離子的種類不同，又可形成不同型式，不同孔徑和不同用途的分子篩。實際用于工藝過程時，尚須和粘結(jié)劑配合，成型為條狀或粒狀的顆粒。

美國Moil公司獲得了一系列有關(guān)沸石分子篩的專利，與本發(fā)明最相近的美國專利是U.S.P3，702，886，該專利介紹了ZSM-5結(jié)晶沸石及其制備方法，其氧化物的分子比為：

0.9±0.2M₂/nO∶Al₂O₃∶5-100SiO₂∶ZH₂O

其中M是具有n價的陽離子，Z從0到40、Si/Al比為10到60。制備這種沸石分子篩的原料是四丙基胺的氫氧化物，氯化鈉，鋁或鎵的氧化物，硅或鍺的氧化物和水，這些氧化物的分子比可以在廣泛的范圍變化。與本發(fā)明相近的沸石分子篩的合成技術(shù)，還有美國專利U·S·P、3，832，499，具有代表性的離子交換技術(shù)有美國專利U·S·P、3，140，249、U·S·P·3，140，251，和U·S·P·3，140，253。在這些專利中用于制備氫型分子篩的離子交換的溶液大都采用稀Hcl。采用上述技術(shù)合成的沸石分子篩催化劑，批號不同，其活性相差很大。

本發(fā)明的任務在于提供一種能使沸石分子篩催化劑的活性穩(wěn)定在較高水平上的合成方法，特別是用在煤炭間接液化技術(shù)時，這種沸石分子篩催化劑有較高的活性，選擇性和穩(wěn)定性。

本發(fā)明的主要技術(shù)特征在于合成沸石分子篩所采用的原料與已有技術(shù)不盡相同，特別是各氧化物的分子比或其陽離子比不在已有技術(shù)的權(quán)利要求范圍之內(nèi)，對比結(jié)果如表1所示：

表1.合成沸石分子篩原料的配比

本發(fā)明????U·S·P·3，????U·S·P·3，

702，886????832，449

OH^-/SiO₂0.0135-0.05 0.07-10.0 0.1-0.4

R₄N⁺/R₄N⁺₊Na⁺0.96-0.98 0.2-0.95 0.2-0.95

H₂O/OH^-1000-4500 10-300 20-300

SiO₂/Al₂O₃50-94 5-100 40-200

按上述比例配制的混合物，在不銹鋼的容器中，在100～130℃，陳化3小時，在140-160℃下反應58-140小時，冷卻后，將生成物過濾、洗滌至PH為8左右，將濾餅在110±5℃烘干2～24小時，在540℃的空氣中焙燒8-48小時，即得到均勻的沸石分子篩微粒。所述分子篩氧化物的分子比為：

0.9±0.2M₂/nO∶Al₂O₃∶49-64SiO₂∶XH₂O