[其他]生產(chǎn)共軛二烯共聚物及含該共聚物的感光組合物之方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85101036
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85101036A
• 公開（公告）日: 1986-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 延與弘次;巖永伸一郎;竹村泰彥
• 申請（專利權(quán)）人: 日本合成橡膠株式會社
• 主分類號: C08F236/04
• 分類號: C08F236/04;G03C1/72;//;22200;23622)
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,劉元金

本發(fā)明是關(guān)于共軛二烯共聚物，該共聚物的生產(chǎn)方法，及含有該共聚物的感光組合物。

合成樹脂至今已被用來作為涂料和油墨的展色劑或作為粘結(jié)劑。但是，對于柔軟彎曲的涂層表面和粘結(jié)表面，普通的合成樹脂不適用，必須使用一種具有橡皮彈性的樹脂，也即橡膠。普通的丙烯酸橡膠和二烯橡膠由于它們本來不溶于水也不溶于堿或酸的水溶液，因此就要以有機(jī)溶劑的溶液狀態(tài)使用。

許多有機(jī)溶劑對人體有害而且易燃。因此，如果有機(jī)溶劑能用含水溶劑代替，這將會十分有利于安全。

含羥基的聚合物是目前所已知的溶于含水溶劑的樹脂。但這類聚合物的橡皮彈性差，用作涂料、油墨展色劑及粘結(jié)劑時其透明度也較差。

現(xiàn)在有人提出一種可在堿水溶液中溶解的共軛二烯共聚物作為在光刻膠中用的感光組合物的一種組份（日本特許公開No1，140/83）。但這種共聚物透明度不夠，而且其橡皮彈性也尚待進(jìn)一步提高。另外，該共聚物的照相排版性能也不好。

最近，有人提出了一種含有以下組份的感光樹脂組合物：（Ⅰ）共聚物其中含有：（A）共軛雙烯烴，（B）α，β-乙烯不飽和羧酸，含或不含（C）單烯不飽和化合物，（Ⅱ）可光聚合的不飽和單體，以及（Ⅲ）感光劑（日本特許公開No29，849/84）。這種感光樹脂組合物雖有各種優(yōu)點(diǎn)，但在透明度和加工性上并不滿意。

本發(fā)明的目的是要提供一種這樣的共軛二烯共聚物，它可溶于堿水溶液，加工性能和照相排版性能優(yōu)越，即使在定版之后也還保持優(yōu)異的橡皮彈性和透明度，并且具有優(yōu)良的耐水性。

本發(fā)明的另一目的是提供生產(chǎn)上述共聚物的方法。

本發(fā)明的再一個目的是提供含有該共聚物的感光組合物。

本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)可以從以下說明書和附圖中看到，附圖表示按本發(fā)明例1所制備的共聚物的紅外吸收光譜，詳見下述。

按本發(fā)明所提供的共軛二烯共聚物含有（A）10至60克分子%的共軛二烯共聚物鏈節(jié)，（B）5至50克分子%的α，β-乙烯不飽和羧酸鏈節(jié)，（C）0.1至20克分子%的多官能度鏈烯基化合物鏈節(jié)，（D）0至10克分子%含有碳-碳雙鍵環(huán)的二烯化合物鏈節(jié)以及（E）0至80克分子%單烯不飽和化合物鏈節(jié)，（A），（B），（C），（D）和（E）鏈節(jié)的總量為100克分子%，該共聚物的特性粘度〔η〕為0.01至3.0分升/克，在30℃二甲基甲酰胺中測定。

本發(fā)明還提供了生產(chǎn)上述共聚物的方法，該方法包括聚合以下化合物的混合物：（A）5至50%按重量計(jì)的共軛雙烯化合物，（B）5至30%，α，β-乙烯不飽和羧酸，（C）0.5至20%按重量計(jì)的多官能度的鏈烯基化合物，（D）0至20%按重量計(jì)的含有碳-碳雙鍵環(huán)的雙烯化合物，以及（E）0至60%按重量計(jì)的單烯烴不飽和化合物，（A），（B），（C），（D）和（E）的總量為按重量計(jì)100%。聚合反應(yīng)是用游離基聚合的催化劑在水介質(zhì)中進(jìn)行。

本發(fā)明還提供了含有以下組份的感光組合物：（Ⅰ）上述的共聚物，（Ⅱ）可進(jìn)行光聚合反應(yīng)的不飽和單體，以及（Ⅲ）感光劑。

本發(fā)明共聚物中的共軛二烯化合物單體鏈節(jié)（A）包括1，3-丁二烯、異戊二烯、氯戊二烯、1，3-戊二烯，等等。

當(dāng)共聚物中鏈節(jié)（A）的含量少于10克分子%時，共聚物的橡皮彈性就差，當(dāng)鏈節(jié)（A）的含量超過60克分子%時，本發(fā)明的感光組合物的固態(tài)保持性差，加工性能也差。共聚物中鏈節(jié)（A）的含量以15-40克分子%為宜，20-40克分子%更佳。

本發(fā)明共聚物中的α，β-乙烯不飽和羧酸單體鏈節(jié)（B）包括丙烯酸、甲基丙烯酸，順丁烯二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸-乙基酯、亞甲荃丁二酸，等等。當(dāng)鏈節(jié)（B）的含量低于5克分子%時，該共聚物在堿水溶液中溶解性差，當(dāng)鏈節(jié)（B）的含量超過50克分子%時，則該共聚物的橡皮彈性差。鏈節(jié)（B）的含量以5至30克分子%為宜，10至20克分子%更佳。

本發(fā)明共聚物中單體鏈節(jié)（C）多官能度鏈烯基化合物是分子中至少有兩個反應(yīng)活性等當(dāng)?shù)囊蚁┗I合的化合物，該化合物包括：例如，多（甲基）丙烯酸酯如乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、或丙二醇二丙烯酸酯等等;二乙烯苯;及三乙烯苯。當(dāng)鏈節(jié)（C）的含量低于0.1克分子%時，該共聚物的透明度和加工性能差。當(dāng)鏈節(jié)（C）的含量超過20克分子%時，該共聚物在堿水溶液中溶解性差。鏈節(jié)（C）的含量以0.1-10克分子%為宜，0.1-5克分子%更佳。