[其他]從烷基磺化氧化反應(yīng)混合物中分離含少量堿金屬硫酸鹽的烷基磺酸鹽和硫酸的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85101414
• 申請(qǐng)日: 1985-04-01
• 公開（公告）號(hào): CN85101414B
• 公開（公告）日: 1988-03-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魯?shù)婪颉てに雇腥鹚?/a>
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 赫徹斯特股份公司;拉皮斯
• 主分類號(hào): C07C143/02
• 分類號(hào): C07C143/02
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 戴真秀,俞輝君

使用正烷烴磺化氧化得到的烷基磺酸鹽的水溶液，例如使用德國專利910165的方法，總是伴隨有：二氧化硫，硫酸和水溶性的已溶解的烷烴。為了從這類反應(yīng)的混合物中分離出有用的烷基磺酸或高質(zhì)量的烷基磺酸鹽，即淺色的，實(shí)際上是無氣味的，含有最低限度的硫酸或硫酸鹽的產(chǎn)物，就必須盡可能多地、和緩地除去二氧化硫，硫酸和烷烴。烷烴磺化氧化產(chǎn)物，在大約50℃時(shí)已經(jīng)開始分解，這可從其酸反應(yīng)混合物顏色的變化來表明，顏色從象水一樣透明經(jīng)淡黃色變到棕色，最后為深黑色。雖然只要酸反應(yīng)的混合物不長期受到100℃以上的溫度，烷基磺酸被熱效應(yīng)分解的量相對(duì)說是低的，但是因?yàn)樗纳壬睿绻玫酵耆珳\色的產(chǎn)物，即使少量的分解物，也需要消耗大量的漂白劑。

可是與此相反，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)烷基磺酸的堿式鹽相對(duì)來說是穩(wěn)定的。溫度低于200℃，只能發(fā)生無關(guān)輕重的變色，甚至加熱時(shí)間超過一定的時(shí)期，溫度超過260℃，引起的變色用少量的漂白劑就很容易地消除。

因此，在烷基磺化氧化反應(yīng)混合進(jìn)行處理的第一步，即為除去二氧化硫的脫氣時(shí)期，必須小心操作，以便在盡可能的范圍內(nèi)不發(fā)生變色。如果脫氣是在弱真空下進(jìn)行的，僅需要短暫地溫?zé)岬酱蠹s85℃，就幾乎可以完全地除去二氧化硫。在一只填滿適合的填充物的柱子中，溫度大約在40-70℃，用惰性氣體或純氧鼓泡也是可行的。

然后把反應(yīng)混合物馬上再冷卻到室溫，可在這一處理階段中防止顯著的分解，即反應(yīng)混合物顏色的加深。

考慮到烷基磺酸鹽的質(zhì)量，在脫氣以后，應(yīng)馬上中和反應(yīng)混合物。然而，因?yàn)橹泻土蛩嵝枰罅肯膲A，還因?yàn)橛眠^濾法除去堿金屬硫酸鹽的期間會(huì)引起烷基磺酸鹽的較大損失，這樣的工藝是不經(jīng)濟(jì)的，還需要技術(shù)上的努力。

從反應(yīng)混合物中除去二氧化硫以后，必須盡力在中和以前，盡最大可能把硫酸除去，同時(shí)要保護(hù)好烷基磺酸。試圖達(dá)到這個(gè)目的已知的方法中，一般都采用下述一種方法：即已脫過氣的磺化氧化混合物，用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑處理，使之分層，有機(jī)相中含有烷基磺酸，水相中含有硫酸，一般情況下盡量使其水溶液的濃度為10到25%，然后兩相進(jìn)行分離，有機(jī)相進(jìn)一步分離出烷基磺酸或它們的鹽。那么從公布在1953年1月29日的德國專利申請(qǐng)F(tuán)3718120上就已經(jīng)了解到，不溶于水的或只能有限地同水相混的有機(jī)溶劑。例如，苯、氯苯、環(huán)己烷、四氯化碳、氯仿、氯代甲烷和類似的物質(zhì)，能夠加到磺化氧化混合物中以除去硫酸。按照西德公開說明書2，730，245，醚類，例如，乙醚或正丁醚也可以用于同樣目的，按照西德公開說明書2，745，691，也可使用酮類或酯類，按照西德公開說明書2，189，477，至少5個(gè)碳原子的醇類也可使用。

在低溫下除硫酸的已知方法中，沒有一個(gè)能被大的工業(yè)規(guī)模所接受，因?yàn)椴皇菍?duì)產(chǎn)品溶液進(jìn)行蒸餾費(fèi)用太高，就是從反應(yīng)混合物分離硫酸的程度不合適，最后得不到低含鹽的產(chǎn)品，即剩余鹽的含量小于2%（以重量計(jì)）（烷基磺酸鹽為100%）。

因此，比如用4-6個(gè)碳原子的醇類，使用單級(jí)萃取除去硫酸是不完全的，以致即使加入醇的量增加到30%（以重量計(jì)，并以脫過氣的磺化氧化反應(yīng)混合物為基數(shù)），中和后的產(chǎn)品中鹽含量仍然大體上在2%以上，按重量計(jì)（以烷基磺酸鹽為基數(shù)），另一方面，醇的量較大或較小，會(huì)導(dǎo)致硫酸分離的更不完全。可是，比如用己醇分離出以后，為了進(jìn)一步把反應(yīng)混合物的硫酸洗出，又加進(jìn)水（2步萃取），這樣最后在烷磺酸鹽中剩余的鹽含量不超過2%（以重量計(jì)，并再次以洗凈劑物質(zhì)為基數(shù)）。人們發(fā)現(xiàn)，為此目的所需水的量并非是微不足道的，而分離出的水的量僅占更小的比例，這就意味著蒸餾的費(fèi)用有很大的增加。一方面隨著使用的醇的碳原子數(shù)目增加，硫酸的分離程度增加，但是另一方面，使用的醇的沸點(diǎn)增加，生產(chǎn)費(fèi)用也隨之增加。

本發(fā)明涉及到從烷烴磺化氧化反應(yīng)的混合物中，借助于醇，把烷基磺酸鹽和低含量堿金屬硫酸鹽的硫酸加以分離的工藝。它包括把C₄-C₈醇加入到已除去二氧化硫的反應(yīng)混合物中，除去已分離出稀硫酸的下層相，把一定量的堿金屬氫氧化物加入到保留下的上層相（1），這樣就形成兩相，向產(chǎn)生的上層產(chǎn)物相（2）加入一些產(chǎn)物相（1），得到pH值9-12，并用蒸發(fā)法進(jìn)行濃縮。