[其他]從烷基磺化氧化反應混合物中分離含少量堿金屬硫酸鹽的烷基磺酸鹽和硫酸的方法

無效

• 申請號: 85101414
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85101414B
• 公開（公告）日: 1988-03-16
• 發明（設計）人: 魯道夫·皮斯托瑞斯
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司;拉皮斯
• 主分類號: C07C143/02
• 分類號: C07C143/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 戴真秀,俞輝君

使用正烷烴磺化氧化得到的烷基磺酸鹽的水溶液，例如使用德國專利910165的方法，總是伴隨有：二氧化硫，硫酸和水溶性的已溶解的烷烴。為了從這類反應的混合物中分離出有用的烷基磺酸或高質量的烷基磺酸鹽，即淺色的，實際上是無氣味的，含有最低限度的硫酸或硫酸鹽的產物，就必須盡可能多地、和緩地除去二氧化硫，硫酸和烷烴。烷烴磺化氧化產物，在大約50℃時已經開始分解，這可從其酸反應混合物顏色的變化來表明，顏色從象水一樣透明經淡黃色變到棕色，最后為深黑色。雖然只要酸反應的混合物不長期受到100℃以上的溫度，烷基磺酸被熱效應分解的量相對說是低的，但是因為它的色度深，如果要得到完全淺色的產物，即使少量的分解物，也需要消耗大量的漂白劑。

可是與此相反，已經發現烷基磺酸的堿式鹽相對來說是穩定的。溫度低于200℃，只能發生無關輕重的變色，甚至加熱時間超過一定的時期，溫度超過260℃，引起的變色用少量的漂白劑就很容易地消除。

因此，在烷基磺化氧化反應混合進行處理的第一步，即為除去二氧化硫的脫氣時期，必須小心操作，以便在盡可能的范圍內不發生變色。如果脫氣是在弱真空下進行的，僅需要短暫地溫熱到大約85℃，就幾乎可以完全地除去二氧化硫。在一只填滿適合的填充物的柱子中，溫度大約在40-70℃，用惰性氣體或純氧鼓泡也是可行的。

然后把反應混合物馬上再冷卻到室溫，可在這一處理階段中防止顯著的分解，即反應混合物顏色的加深。

考慮到烷基磺酸鹽的質量，在脫氣以后，應馬上中和反應混合物。然而，因為中和硫酸需要大量消耗堿，還因為用過濾法除去堿金屬硫酸鹽的期間會引起烷基磺酸鹽的較大損失，這樣的工藝是不經濟的，還需要技術上的努力。

從反應混合物中除去二氧化硫以后，必須盡力在中和以前，盡最大可能把硫酸除去，同時要保護好烷基磺酸。試圖達到這個目的已知的方法中，一般都采用下述一種方法：即已脫過氣的磺化氧化混合物，用適當的有機溶劑處理，使之分層，有機相中含有烷基磺酸，水相中含有硫酸，一般情況下盡量使其水溶液的濃度為10到25%，然后兩相進行分離，有機相進一步分離出烷基磺酸或它們的鹽。那么從公布在1953年1月29日的德國專利申請F3718120上就已經了解到，不溶于水的或只能有限地同水相混的有機溶劑。例如，苯、氯苯、環己烷、四氯化碳、氯仿、氯代甲烷和類似的物質，能夠加到磺化氧化混合物中以除去硫酸。按照西德公開說明書2，730，245，醚類，例如，乙醚或正丁醚也可以用于同樣目的，按照西德公開說明書2，745，691，也可使用酮類或酯類，按照西德公開說明書2，189，477，至少5個碳原子的醇類也可使用。

在低溫下除硫酸的已知方法中，沒有一個能被大的工業規模所接受，因為不是對產品溶液進行蒸餾費用太高，就是從反應混合物分離硫酸的程度不合適，最后得不到低含鹽的產品，即剩余鹽的含量小于2%（以重量計）（烷基磺酸鹽為100%）。

因此，比如用4-6個碳原子的醇類，使用單級萃取除去硫酸是不完全的，以致即使加入醇的量增加到30%（以重量計，并以脫過氣的磺化氧化反應混合物為基數），中和后的產品中鹽含量仍然大體上在2%以上，按重量計（以烷基磺酸鹽為基數），另一方面，醇的量較大或較小，會導致硫酸分離的更不完全。可是，比如用己醇分離出以后，為了進一步把反應混合物的硫酸洗出，又加進水（2步萃取），這樣最后在烷磺酸鹽中剩余的鹽含量不超過2%（以重量計，并再次以洗凈劑物質為基數）。人們發現，為此目的所需水的量并非是微不足道的，而分離出的水的量僅占更小的比例，這就意味著蒸餾的費用有很大的增加。一方面隨著使用的醇的碳原子數目增加，硫酸的分離程度增加，但是另一方面，使用的醇的沸點增加，生產費用也隨之增加。

本發明涉及到從烷烴磺化氧化反應的混合物中，借助于醇，把烷基磺酸鹽和低含量堿金屬硫酸鹽的硫酸加以分離的工藝。它包括把C₄-C₈醇加入到已除去二氧化硫的反應混合物中，除去已分離出稀硫酸的下層相，把一定量的堿金屬氫氧化物加入到保留下的上層相（1），這樣就形成兩相，向產生的上層產物相（2）加入一些產物相（1），得到pH值9-12，并用蒸發法進行濃縮。